Иодкетоны

Получение а-бром- и сс-иодкетонов через енолацетаты будет рассмотрено н г тр. 184 [c.183]

Если в енолацетате нет дополнительных С=Освязей, иодкетоны можно получать наряду с ацетнлхлоридом также ио реакция с хлоридом иода в хлороформе [693]. [c.185]

Так как 21-иод-20-кетостероиды являются важными промежуточными продуктами для синтеза 21-окси-20-кетостероидов, например дегидрокортикостерона и кортизона [694], а такя.6 дезоксикортикостерона [695], следует указать, что т а-иодкетоны можно также получать по очень интересной реакции с иодом [c.185]

Прп гидрировании с палладием получен изомер (XII), который действием бензойной кислоты и триэтиламина, в кипящем ксилоле, циклизован с образованием производного А -прегнадиена (XIII). При дальнейшем гидрировании с палладием была удалена А1 -двойная связь и полученный кетон (XIV) сконденсирован с диметилоксалатом до глиоксалата (XV). Йодированием и последующим метанолизом получен иодкетон (XVI), из которого ацетатом калия в ацетоне и последующим кислым гидролизом уксусной кислотой получен лактон 21-ацетата рацемической кетостерон- [c.627]

Хлор-2-пентанон был получен с помощью ряда методов . Приведенную выше пропись в основном разработали Бун и Формэн . Аналогичная методика была применена для получения соответствующих бром- и иодкетонов . [c.323]

Замещение брома на иод является ключевой стадией в превращении 3-кето-5а-стероида (1) в Л -З-кетостероид 141. Бромированием получают 2 а,4о. -днбромкетон (2), который при кипячении с Н. и. в ацетоне в течение 20 час дает Д 2а-иод-3-кетоп (3). Последний деиоднруют восстановлением хлористым хромом или цинковой пылью и получают А -3-кетостероид (4). Промен уточный иодкетон [c.411]

Циклизация 8- или е-галогенкетонов. Кори и Познер отмечали (V, 121), что Д. более реакционноспособен, чем диметилмедьлитий (V, 120—122), в случаях обмена галоген — медь (R —X R u) путем избирательного диспропорционирования. Поскольку реакция диалкилмедьлитиевых реагентов с кетонами происходит относите.тгь-но медленно, появляется возможность индуцировать циклизацию галогенкетонов, включающую образование связи между Сх и Ссо-Чтобы проверить эту гипотезу. Кори и Кунаджима [31 получили обычным способом иодкетон (1) и титровали его 5 экв Д. в смеси пен-тан — эфир (5,7 1) в атмосфере аргона при 0 в течение 24 час. Желаемый продукт циклизации (2) был получен с выходом более 90% продукт диспропорционирования образуется в ничтожном [c.60]

Циклизация насыщенных иодкетонов типа (8) в (9) поддействием диалкилмедьлитиевых реагентов происходит лишь с низкими выходами. Изучение действия на эту циклизацию различных анионных [c.61]

Замещение хлора и брома иодом имеет большое значение. Такое замещение было осуществлено нагреванием хлористого или бромистого соединения с йодистым кальцием в запаянных трубках более удобно применение иодистого калия в метиловом спирте . Изящный и простой способ получения иодистых соединений из хлористых или бромистых был разработан Ф и н-кельштейном . Способ состоит во взаимодействии галоидного соединения с раствором иодистого натрия в ацетоне. Этот метод пригоден для получения большинства иодистых алкилов, а-иодкетонов, иодпроизводных жирных кислот, иодистого бензила и его производных. Метод, конечно, непригоден в случае нереакционноспособного галоида, например ароматических галоидопроизводных. [c.490]

Иодирование енолацетатов. Джерасси и Ленк 111 показали, что обработка гептанона-2 уксусным ангидридом или изопропенилацетатом приводит к енолацетату (2), реагирующему с И. без растворителя или в диоксане с образованием чистого а-иодкетона (3) с выходом 82% и N-ацетилсукцинимида (4) с выходом 90%. Образование [c.60]

При определении анионов и некоторых металлов весьма перспективно использование реакционных методов с целью кх перевода в органические соединения, что позволяет анализировать их газохроматографнческим методом и детектировать высокочувствительными ионизационными детекторами. Рассмотрим в качестве примера определение иодидов [59], Метод основан на иодировании кетонов в кислой среде и количественном определении образовавшегося иодкетона газо-жидкостной хроматографией с использованием электронно-захватного детектора. В дальнейшем этот метод был улучшен путем применения бутанона-2 вместо ацетона, что позволило увеличить чувствительность определения. Аналогичная методика для определения общего содержания неорганического иода в молоке была разработана Вак-кером [60]. Предел обнаружения не более 10 мг/л. Метод является достаточно точным, стандартное отклонение составляет 1,9%. [c.239]

Восстановление кетолов можно проводить в несколько стадий [607] полз ающийся а-иодкетон восстанавливают цинком в уксусной кислоте. [c.104]

Реакция енолацетатов с Ы-иодсукцинимидом приводит к -иодкетонам, Так, Джерасси и Ленк с хорошими выходами получили ранее совершенно недоступные 21-иод-Л -20-кето-22 [c.339]

Величина батохромного сдвига аксиальных а-галогенкет снов возрастает в ряду Р, С1, Вг. У а-иодкетонов длинноволновая п— п -полоса поглощения в УФ-спектре маскируется довольно интенсивным поглощением иода, и поэтому УФ-спектр для установления конфигурации атома галогена здесь неприменим. Единственным примером, когда удалось идентифицировать по спектру аксиальный иод, является бр-иод-5а-холестанон-7 319 лш/с [c.15]

Как уже отмечалось, а-хлоркетоны обычно образуют фосфониевые соли с "третичными фосфинами и эфиры енолов с триал-килфосфит ами а-бромкетоны реагируют иначе. При взаимодействии а-бром- и а-иодкетонов с триалкилфосфитами чаще всего образуются оба продукта [57] (см. табл. 40), но не известно, протекают ли обе реакции через одно и то же промежуточное соединение или они осуществляются независимо друг от друга. Обычно считают, что р-кетофосфонаты получаются по реакции Арбузова, которой способствует большая лабильность брома в 52 г2-замещениях (см. стр. 163). Данные табл. 42, показывающие, что выходы енолфосфата и кетофосфоната существенно не изменяются при проведении реакции в метаноле, подтверждают это предположение. [c.185]

Реакции циклизации. Интересный тин реакций арилирования енолят-ионами представляют собой внутримолекулярные реакции SrnI. Первым указанием на существование реакций этого типа был синтез цефалотаксинона (61) из соответствую щего иодкетона 60 под действием грет-бутилата калия в жидком аммиаке в условиях фотоинициирования [реакция (36)] [29]. Такой подход дал продукт 61 с выходом 94%- По сравнению с другими методами синтеза этого соединения, а именно-с реакцией аринового типа (выход 15%), с реакцией при катализе Ni(O) (выход 30—35%) и с Srn 1-реакцией при инициировании металлическим калием (выход 45%) реакция (36) представляет собой наилучший метод [29]. [c.36]

Реакция кетола с -толуолсульфохлоридом (ТзС1) приводит к образованию смеси сложного эфира с хлоркетоном однако оба соединения реагируют с иодистым натрием с образованием иодкетона, дающего при восстановлении цинком метилкетон. Продукт, полученный из кортикостерона, представляет собой 11-оксипрогестерон (X, неактивен) он легко теряет воду с образованием 9-дегидропрогестерона (XI, одна треть активности прогестерона) . [c.408]

Наиболее удобны для применения и наиболее устойчивы растворы иодистого натрия в ацетоне (растворимость 15%). Если такой раствор смешать с ацетоновым раствором хлор- или броморганического соединения, то немедленно начинается реакция с образованием иодорганиче-ского соединения и хлористого или бромистого натрия. Этот метод очень удобен для получения иодистых алкилов, главным образом первичных а-иодкетонов и а-иодкислот. Вторичные иодалкилы, и в особенности [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология