Терминальные ацетилены

В системах, не содержащих кислорода, азота или фтора, также могут образовываться водородные связи, но более слабые [14]. Многочисленные поиски водородных связей с атомом углерода [15] привели к установлению трех типов связей С—Н, которые, будучи достаточно кислыми, способны образовывать слабые водородные связи это — терминальные ацетилены R = H [c.116]

Терминальные ацетилены подвергаются деструкции в карбоновые кислоты, содержащие на один атом углерода меньше [c.473]

С = С—СООМе [196]. Терминальные ацетилены расщепля- [c.286]

Синтез терминального ацетилена Образование а-диазоэфира Получение карбена фотолизом диазосоединения Образование циклопропена Число стадий 3 Общий выход 25% [c.602]

Терминальные ацетилены получают последовательным метал-лированием и алкилированием 1,2-бис(три-н-бутилстаннан)этилена (125) и обработкой образующегося продукта тетраацетатом свинца (уравнение 73) [171] [c.260]

Ацетилены окисляются менее легко, чем алкены. Дизамещенные ацетилены окисляются в соответствующие а-дикетоны с помощью Ки04 [208], озона, перманганата и в некоторых случаях,— Л/-бромсукцинимида в ДМСО [209]. Аллильное окисление ацетиленов проходит редко, однако обработкой избытком реагента Коллинса [210] из дизамещенных ацетиленов можно получить сопряженные кетоны терминальные ацетилены не реагируют в этих условиях. Алкины-1 вступают в реакцию окислительной конденсации с образованием диацетиленов (см. разд. 2.3.11). [c.266]

В случае карбонильных соединений, содержащих а-водород-ные атомы, наблюдается конкурирующая реакция енолизации. Так, например, из Т. и ацетофенона 1-фенилпропин образуется лишь с выходом 16%, а 50% кетона возвращается обратно, Альдегиды превращаются в терминальные ацетилены, например фенилацетальдегид превращается в 3-фенилпропин с выходом 30%. [c.525]

Скнтез терминального ацетилена Образование а-дназоэфира Получение карбена фотолизом диазосоединення Образование циклопропеиа Число стадий 3 Общин выход 25% [c.602]

Легко получаются ацетилениды одновалентной меди - при сливании спиртового раствора терминального ацетилена и водного раствора медно-аммиачного комплекса. Медь прочно связана с ацетиленом. Боли ацетиленид меди ввести в реакцию с алкиллитием, то получится купрат, в котором лишь один радикал, введенный в составе литийорганического соединения, способен вступать в реакцию о непредельными карбонильными соединениями. Ацетиленид меди цри атом не разрушается и может использоваться повторно Си(ЯНз) + КСНСН- -КСеССи+Шз+Ш , [c.30]

Большой интерес для практики органического синтеза представляет иодморфолиновый комплекс, позволяющий иодировать терминальные ацетилены [371, т. 2, с. 47] [c.255]

Кратные связи бензола и его производных не циклопропа-иируются в условиях реакции Симмонса — Смита [739]. В отличие от соединений с двойными углерод-углеродными связями, ацетилены не дают циклических продуктов с реагентом Симмонса — Смита. При этом терминальные ацетилены образуют продукты внедрения метилена в связь С—Н [1178] [c.204]

Альтернативный путь к 0-замещенным карбеновым комплексам Фишера начинается с электрофильной атаки на -положе-ние ацетиленидного лиганда, что приводит к металл-замещенно-му винильному катиону, который можно также рассматривать как катионный винилиденовый комплекс такие комплексы можно генерировать и непосредственно из терминального ацетилена и катиона металла. Эти винилиденовые лиганды чувствительны к нуклеофильной атаке по сс-положению, и поэтому присоединение спиртов приводит к образованию карбеновых лигандов [297—299]. В примере (3.107) получающийся карбеновый комплекс можно также синтезировать метилированием соответствующего ацильного комплекса [299]. со-Гидроксиал-кины-1 дают циклический карбеновый комплекс [297, 298] [реакция (3.108)] [298]. [c.127]

Карбанионы, в которых отрицательный заряд находится на 5р-гйбридизованном атоме углерода, также стабилизованы, причем лучше, чем анионы с 5р2. и р -гибридизованным атомом углерода, так как 5р-гибридизованный атом углерода более электроотрицателен, чем 5р2- или 5р -атомы углерода, и поэтому может лучше удерживать отрицательный заряд. Благодаря этому терминальные ацетилены легко дают натриевые соли. Карбанионы образуются также при реакциях металлоорганических соединений. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология