Молекулярные орбитали анилина

Из энергий стабилизации (1, табл. 9-2) очевидно, что анилин приблизительно на 3 ккал более устойчив, чем можно ожидать даже для соединения, содержащего бензольное кольцо. Это может быть связано, согласно теории резонанса или теории молекулярных орбиталей, с делокализацией неподеленной пары электронов атома азота в бензольном кольце. Резонансные структуры таковы [c.48]

На рис. 14.35 показаны изменения хюккелевских орбитальных энергий анилина в зависимости от угла между плоскостью бензольного кольца и плоскостью КНг-группы. Расчеты были проведены с параметрами aN os+l,5p, P n = 3 os ф, а — a-f 0,15Р, где а и р — стандартные хюккелевские параметры для атомов углерода, а кулоновский интеграл замещенного атома углерода. Для ф = я/2 единственный фактор, влияющий на орбитали бензола, — это индуктивный эффект, который учтен значением а , отличным от а когда P n =0, нет смешивания между атомной орбиталью азота и молекулярными [c.346]

Задача 1.25. По данным расчета методом МОХ молекул этилена, бутадиена, бензола, нафталина, стирола, фурана, пиридина, бензальдегида, анилина определите собственные коэффициенты и собственные энергии их ВЗМО и НСМО. Приведите графическое изображение граничных МО. Оцените участие отдельных атомов в формировании этих молекулярных 7Г-орбиталей. [c.127]

В молекуле бензола все а-электроны принадлежат гибридным 5р -орбиталям, образующим шесть С — Ни шесть С — С-связей. Эти связи аналогичны ординарным связям в простых насыщенных соединениях. Характерные свойства сопряженных и ароматических систем обусловлены системой л-электронов, возникающей за счет 2рг-А0. Эти атомные орбитали образуют молекулярные орбитали, на которых л-электроны не локализованы у какого-либо отдельного атома или связи, а, по-видимому, двигаются свободно по всей молекуле. При расчете молекул методом МО обычно пренебрегают о-электронами, относя их к остову молекулы. л-Электроны описывают с помощью МО, состоящих исключительно из АО р-типа. Молекулы бутадиена, бензола и нафталина имеют соответственно четыре, шесть и десять я-электронов. Рассматривая такие молекулы, мы будем в основном обсуждать поведение л-электронов. Предположение о том, что систему я-электронов можно рассчитать независимо от а-электронов, основано на различии в симметрии орбиталей. Орбитали, на которых находятся сг-электроны, симметричны по отношению к плоскости, проведенной через атомные ядра. Орбитали, соответствующие л-электронам, антисимметричны по отношению к этой плоскости, поскольку при отражении в плоскости я-функция меняет свой знак на обратный. Оба типа орбиталей ортогональны друг другу [3]. Такое разделение орбиталей можно показать на примере этилена [4] или бензола, но оно менее строго в случае анилина и некоторых других соединений, в которых орбитали не полностью ортогональны. [c.48]

Результаты расчетов молекулы анилина методом МО. Няиболее полное представление о распределении злектрониой плотности в молекуле анилина можнсТполучить при рассмотрении результатов расчета по методу молекулярных орбиталей Хюккеля (рис. 94). [c.408]

При поглощении комплексом света определенной волны электрон возбуждается и переходит на высшую молекулярную орбиталь. Энергия перехода часто оказывается мала и поглощение происходит в видимой области спектра, поэтому комплекс бывает окрашен, хотя компоненты комплекса бесцветны. Например, анилин 280 нм) и тетрациапэтилен 300 нм) в хлороформе образуют [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология