Интегралы кулоновские

Таблица 2.5. Интегралы кулоновского взаимодействия -улв для электронов на 2ря-А0 углерода

При получении окончательного вида мы учли, что функции рх и ру ортогональны. Из (7.13) видно, что равенство обращается в нуль только при 9 = 0,90°, т. е. оно несправедливо при любом 0. Итак, интегралы кулоновского отталкивания не инвариантны относитель- [c.202]

Число интегралов кулоновского взаимодействия в молекуле пропана, возникающих в различных методах расчета [c.207]

Интегралы кулоновского отталкивания, зависящие только от типа атомов А и В (см. раздел 7.4), определяются теоретически с помощью 2S-A0 Слэтера по формуле (7.18). [c.344]

В уравнения (68) и (69) помимо известных уже интегралов — кулоновского С (67) и перекрывания /8 (46), входит обменный интеграл, вносящий определяющий вклад в выражения для энергии [c.231]

П-6Е. я-ЭЛЕКТРОННОЕ ПРИБЛИЖЕНИЕ И ПАРАМЕТРЫ ДЛЯ ИНТЕГРАЛОВ КУЛОНОВСКОГО ОТТАЛКИВАНИЯ [c.222]

Наряду с относительно строгими и обоснованными полуэмпирическими методами ( NDO, INDO, MINDO) получили распространение и развитие более простые методы расчета. В этих методах пренебрегают всеми интегралами кулоновского отталкивания и стремятся компенсировать грубость этого приближения соответствующей параметризацией остовных и резонансных интегралов. [c.207]

И, следовательно, параметры интегралов кулоновского отталкивания в полуэмпирической я-электронной теории включают в себя вклады соответствующих корреляционных энергий. Кроме того, полуэмпирические значения параметров у могут учитывать также и другие эффекты, связанные с изменениями о-орбиталей [6] или связанные с учетом энергии Еап, которые явным образом не включены в теорию. [c.226]

Параметры, связанные с интегралами кулоновского отталкивания [c.227]

Как уже отмечалось (см. гл. 1), обширный опыт изучения сопряженных систем показывает, что весьма эффективным методом их рассмотрения является метод Попла [16,21], оптимально сочетающий логическую схему метода самосогласованных ЛКАО — МО Рутана и малую трудоемкость полуэмпирического метода Хюккеля. Напомним, что метод Попла фактически представляет собой переформулировку метода Рутана в приближении нулевого дифференциального перекрывания (НДП), при котором пренебрегают перекрыванием орбит разных атомов и, как следствие этого, из всех двухэлектронных интегралов учитывают только интегралы кулоновского типа. Для наших целей метод Попла привлекателен тем, что в нем я-электронная система кумулена рассматривается как единое целое. Это позволяет выяснить ряд ее специфических особенностей, в частности взаимное влияние двух ортогональных систем сопряженных я-связей. [c.55]

Выражение матричных элементов секулярной матрицы через радиальные интегралы кулоновского и спинюрбитального взаимодействий — это в определенном смысле законченный этап исследования. Возможности упрощения задачи, вытекающие из ее сферической симметрии, использованы полностью. Не зная численных значений радиальных интегралов, найти собственные значения секулярной матрицы в общем случае невозможно. Однако во многих интересных для физики случаях задача фактически содержит малый параметр. Если воспользоваться этим обстоятельством, можно написать приближенное решение секулярной задачи, все еще оставляя радиальные интегралы свободными параметрами. [c.171]

Число интегралов кулоновского отталкивания электронов можно резко сократить, используя приближение нулевого дифференциального перекрывания (НДП), введенное впервые Р. Парром (1952). Это приближение, сыгравшее важную роль в становлении и развитии полуэмпирических методов, основано на том, что многие интегралы кулоновского отталкивания электронов близки к нулю, особенно те, которые включают в себя функции типа Д1)Ху(1) с Интегралы, содержащие произведения прави- [c.211]

Первый интеграл в этом выражении определяет среднее значение кулоновского взаимодействия ядра атома В с электроном 1, создающим электронную плотность (I) == — (1) без учета корреляции, обусловленной симметрией волновых функций (130,3) и (130,4), Второй ицтеграл определяет соответствующее взаимодействие электрона 2 с ядром атома А. Численно этот интеграл равен первому интегралу. Третий интеграл в (130,11) определяет кулоновское взаимодействие обоих электронов (также без учета корреляции). Последний член соответствует отталкиванию ядер. В целом величину Q назы вают интегралом кулоновского взаимодействия. [c.622]

Действительно, при решении уравнений Рутаана возникает ко лоссальный объем расчетов, связанный, в основном, с вычислением интегралов кулоновского отталкивания электронов (nvlXa). Так например, в неэмпирическом расчете молекулы диборана 95% времени работы ЭВМ тратится на вычисление интегралов (nv o). В связи с этим ab initio расчеты на современных ЭВМ возможны только для молекул, содержащих в среднем 15—20 атомов и 100— 150 электронов. Рекордным в настоящее время является расчет Клементи и Попки (1973) гипотетической молекулы I, содерт жащей 38 атомов,. 158 электронов (базис 363 АО) [c.197]

В полуэмпирических методах пренебрегают основной частью (или всеми) молекулярных интегралов кулоновского отталкивания. Кроме того, остовные интегралы Я xv и обычно не вычисляются точно, а принимаются параметрами, которые калибруются так, чтобы получить наилучшее согласование рассчитанных и экспериментальных свойств или добиться совпадения с расчетами аЬ initio, когда вычисленные этим методом значения физических величин достаточно хороши (см. гл. 13). [c.198]

Число интегралов кулоновского отталкивания электронов можно резко сократить, используя приближение нулевого дифференциального перекрывания (НДП), введенное впервые Парром в 1952г. Это приближение, сыгравшее важную роль в становлении и развитии полуэмпирических методов, основано на том, что многие интегралы кулоновского отталкивания электронов близки к нулю, особенно те, которые включают в себя функции типа Xм.(l)Xv(l) с 1фу. Интегралы, содержащие произведения Хм.(1)Хм.(1)> как правило, существенно больше по величине. Поэтому предлагается упрощение типа [c.199]

При работе програьшы в массив MR1 [1 NA1 заносятся интегралы кулоновского взаимодействия d-электронов атома 5 еталла с s-, р-электропаг.ги лигандов. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология