Спектры в видимой и ультрафиолетовой области,

Спектры в видимой и ультрафиолетовой областях. Этот метод применяется для отнесения конфигураций как геометрических, так и структурных изомеров. [c.179]

До сих пор речь шла только о колебательной и вращательной энергиях молекулы. Возникновение полосатых спектров в виДимой и ультрафиолетовой областях, например спектра СЫ, показанного на рис. 1,22, б, связано в первую очередь с изменением электронной энергии, сопровождающимся изменением энергии колебания и вращения. В целом, как уже говорилось в 16 гл. 1, внутримолекулярную энергию можно приближенно представить в виде суммы энергий электронного, колебательного и вращательного движений [c.252]

Электронные спектры в видимой и ультрафиолетовой областях [c.214]

Переходы внешних- электронов в атомах сопряжены с меньшими энергетическими изменениями и обусловливают возникновение спектра в видимой и ультрафиолетовой областях. [c.30]

Часто в приборах барабан длин волн, связанный с механизмом поворота призмы или решетки, отградуирован в относительных единицах. Поэтому обычно следует предварительно прокалибровать этот прибор по длинам волн, т. е. установить зависимость показаний на шкале барабана от длины волны монохроматического пучка на выходе прибора. В качестве стандартного спектра в видимой и ультрафиолетовой области используют спектр излучения ртутной лампы, который состоит из небольшого числа интенсивных линий. Подобную калибровку но стандартному веществу следует периодически повторять, поскольку в процессе работы установленное соответствие нарушается. [c.66]

Электронные уровни энергии, связанные с движением электронов относительно ядер. Энергии уровней электронов внутренних оболочек (АЕ) порядка десятков тысяч эВ. Переходы с внутренних оболочек на незаполненные внешние дают рентгеновские спектры. Уровни внешних электронов атомов и молекул характеризуются Е порядка 10—10 единиц эВ. Переходы между этими уровнями дают оптические спектры в видимой и ультрафиолетовой областях. [c.216]

Как указывалось ранее, переходы с внутренних заполненных оболочек на незаполненные внешние дают рентгеновские спектры. В видимой и ультрафиолетовой областях проявляются переходы между термами п уровнями энер ии внешних частично заполненных оболочек (оптические спектры). [c.218]

Инфракрасные спектры гумусовых веществ существенно отличаются от спектров в видимой и ультрафиолетовой областях. Для ИК-Спектров гумусовых веществ характерен большой набор полос поглощения, обусловленных присутствием в молекулах изучаемых [c.244]

Фотоколориметрические исследования распространяются и на области более длинных инфракрасных волн. Образование спектров в видимой и ультрафиолетовой областях спектра обусловлено состоянием энергетических уровней электронов в атомах и молекулах поглощающих веществ. Образование инфракрасных спектров связано с энергией колебаний одних атомов относительно других в молекуле и энергией вращения молекул. Спектры, соответствующие колебательной энергии, образуют ближнюю инфракрасную область с длинами волн от 1 мк до 20 мк спектры, соответствующие вращательной энергии молекул, образуют далекую инфракрасную область с длинами волн от 50 до [c.85]

Спектрографы с кварцевой оптикой дают возможность измерять спектры в видимой и ультрафиолетовой областях до длин волн примерно 2000 А для меньших длин волн необходимо применять призмы и линзы из фтористого кальция или лития и работать в вакууме, так как даже воздух поглощает в этой области спектра. [c.551]

ПЛОДОМ воображения, они, вероятно, лз чше согласуются с результатами наблюдений, чем орбитали теории валентных схем. В том числе спектры в видимой и ультрафиолетовой областях интерпретируются с помощью теории МО (рис. 9), если введена поправка на изменение в отталкивании электронов. Теория же валентных схем не годится для простой интерпретации возбужденных состояний. [c.41]

Уровни тонкой структуры. Наличие такой структуры энергетических уровней атомов и молекул обусловлено наличием у электрона собственного момента (спина). Разности энергий этих уровней составляют от стотысячных долей электрон-вольта (т.е. десятых долей обратного сантиметра) для атома водорода до десятых долей электрон-вольта (т.е. тысяч обратных сантиметров) для самых тяжелых атомов и молекул, содержащих такие атомы. Соответствующие переходы для наиболее легких атомов и молекул наблюдаются в микроволновой области и изучаются радиоспектроскопическими методами. Наличие уровней тонкой структуры приводит к образованию характерной, так называемой муль-типлетной структуры спектров в видимой и ультрафиолетовой областях. [c.335]

Анализ может быть выполнен визуальным способом, если изучаемый спектр относится к видимой области, или фотографическим, являющимся более общим и универсальным, дающим возможность анализировать спектры в видимой и ультрафиолетовой областях. [c.202]

Иногда используют в качестве источника дугу с железными электродами. Такой источник дает густой линейчатый спектр в видимой и ультрафиолетовой областях спектра. [c.35]

Для идентификации и исследования Р. с. используют также спектры в видимой и ультрафиолетовой областях, ИК спектры и спектры комбинац. рассеяния (часто в сочетании с импульсным фотолизом), а также масс-спектрометрию. [c.156]

Советскими авторами разработаны специальные методы определения в воде и сточных водах индивидуальных органических соединений [0-13]. Методом спектрофотометрии по абсорбционным спектрам в видимой и ультрафиолетовой области (210—850 нм) определены в сточных водах стирол, а-метилстирол, дипроксид, лейканол, ацетофенон [75, 76]. Опубликована методика раздельного определения ароматических углеводородов в сточных водах методом газожидкостной хроматографии (в стоках коксохимического завода определены бензол, толуол, этилбензол, о-, м-, я-ксилолы) [77]. Описано определение в воде хлорор-ганических соединений четыреххлористого углерода, трихлорэтилена, тетрахлорэтана, гексахлорэтана, гексахлор бутадиена [78], бензола и изопропилбензола [79], определение в сточных водах методом газожидкостной хроматографии динитротолурлов, дифениламина, диэтилдифенилмочевины и дибутил-фталата [80], потенциометрическим методом — формальдегида и фенола [81] и др. [82, 83]. Методом газовой хроматографии в воде обнаружены нефть, парафин, бензолы, нафталины, хлорированные и нитрированные ароматические углеводороды [84], в сточных водах — о-дихлорбензол [85]. Альдегиды, кетоны, спирты, простые и сложные эфиры в концентрациях от 10 до 100 мг/л определяли методом газожидкостной хроматографии [86]. Методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектором определили и идентифицировали 33 органических вещества, содержавшихся в сточных водах производства пиридина, хинолина и ароматических аминов. [c.14]

Советскими авторами разработаны специальные методы определения в воде и сточных водах индивидуальных органических соединений [0-13]. Методом спектрофотометрии по абсорбционным спектрам в видимой и ультрафиолетовой области (210—850 нм) определены в сточных водах стирол, а-метилстирол, ди-проксид, лейканол, ацетофенон [93, 94]. Опубликована методика раздельного определения ароматических уг.певодородов в сточных водах газожидкостной хроматографией в стоках коксохимического завода определены бензол, толуол, этилбензол, 0-, м-, п-ксилолы [95]. Описано определение в воде хлорорганических соединений четыреххлористого углерода, трихлорэтилена, тетрахлорэтана, гекса-хлорэтана, гексахлорбутадиена [96], бензола и изопропилбензола [97], определение в сточных водах газожидкостной хроматографией динитротолуолов, дифениламина, диэтилдифенилмочевины и дибутилфталата [98], потенциометрическим методом — формалина и фенола [99] и др. [100, 101]. [c.16]

Для современного состояния спектральных методов характерно существенное расширение диапазона энергий используемого излучения. Так, наряду со спектроскопией в видимой и близких к ней областях, возникли рентгеновская и фотоэлектронная спектроскопия. Оба эти раздела до сих пор не обсуждались в книгах по применению физических методов в неорганической химии. Статья Боннелля должна быть полезна в качестве введения в рентгеновскую спектроскопию. Следует, однако, иметь в виду, что она не охватывает всех вопросов, связанных с этой интересной и исключительно важной для неорганической химии областью. Тем не менее, ее можно рекомендовать, так как она позволяет читателю, заинтересовавшемуся предметом, познакомиться с более специальными работами, например с книгой Баринского и Нефедова [9], посвященной определению эффективных зарядов атомов в неорганических соединениях по рентгеновским спектрам, и с новым направлением, пока еще не отраженным в монографической литературе, — определением положения внутренних энергетических уровней (молекулярных орбиталей) молекул. Метод фотоэлектронной спектроскопии, созданный академиком Терениным и независимо автором соответствующей главы Тернером, также весьма перспективен для неорганических веществ. Этот метод позволяет судить об энергиях высших заполненных молекулярных орбиталей, так что в настоящее время, комбинируя результаты исследования электронных спектров в видимой и ультрафиолетовой областях, фотоэлектронных спектров и рентгеновских спектров, можно на основании опытных данных в благоприятных случаях построить полную картину электронных уровней системы (их последовательности по энергиям), а иногда и выяснить вопрос о том, из каких атомных орбиталей и в каких соотношениях образуются соответствующие молекулярные орбитали. Тем самым схемы молекулярных орбиталей, которые до сих пор строились только на основании теоретического рассмотрения и казались многим химикам искусственным и сомнительным описанием молекул, становятся непосредственным следствием эксперимента. Правда, до последнего времени метод фотоэлектронной спектроскопии применялся только к сравнительно простым неорганическим молекулам, но можно надеяться на расширение круга объектов при дальнейшем совершенствовании методики и теории. [c.8]

Источники ультрафиолетовых лучей. В качестве источника ультрафиолетовых лучей обычно ирименяют водородную труб- ку (иодародная лампа), дающую нецрерывный спектр в видимой и ультрафиолетовой областях спектра. Давление водорода в разрядной трубке от 1 до 10 мм рт. ст., напряжение от 3000 до 5000 в. Схема простейшей водородной лампы дана на рис. 114. Ток высокого напряжения от высоковольтного трансформатора подведен к электродам 1, разряд происходит я [c.479]

Физнкохимики предпочитают п абсциссе откладывать частоту или. волновое число, поскольку между этими функциями и энергией существует линейная зависимость. Химики, наоборот, для спектров в видимой и. ультрафиолетовой областях используют длину волны, выраженную в нанометрах или ангстремах. [c.108]

Уравнение (1) относится к равновесию реакции металлирова-ния, а уравнения (2) и (3) — к диссоциации двух солей С — Н-кислот. Авторы предположили, что К и К, константы равновесия для реакции (2) и (3), примерно равны, поскольку ранее было показано [За], что в растворе пиридина электропроводность солей ряда производных триарилметана различной кислотности примерно одинакова. Приняв эти допущения и используя обычное определение для рКа, можно написать уравнения (4) и (5), причем последнее связывает разницу в величине рКа для пары кислот с визуальным изменением окраски при установлении равновесия реакции металлирования. Недавно было показано [36], что при комнатной температуре в растворе тетрагидрофурана натриевая и цезиевая соли флуорена существуют в виде неразделенных ионных пар со сложным спектром в видимой и ультрафиолетовой областях. В то же время литиевая соль при 25° или натриевая при —80° существует в основном в виде разъединенных молекулами растворителя ионных пар, имеющих те же спектры в видимой области, как и неразделенные ионные пары, но заметно отличающихся по УФ-спектрам. Измерения электропроводности показали, что при этом имеется лишь незначительное количество сполна диссоциированного вещества. Из этих данных следует, что изменение окраски, которое было использовано Мак-Ивеном для установления шкалы кислотности, связано с образованием ионных [c.10]

Известно, что положение системы полос в спектре определяется изменением электронно энергии, т. е. полосатые спектры в видимой и ультрафиолетово областях спектра являются результатом электронных переходов. Доступных наблюдению электронных энергетических уровней в молекуле обычно меньше, чем в атоме поэтому число систем, 1аблюдаемых на опыте, гораздо меньше, чем число линий в спектре атома. Только в очень небольшом числе случаев оказалось возможным расположить системы по сериям, соответствующим ридберговским сериям в атомных спектрах. [c.23]

До сих пор речь шла только о колебательной и вращательной энергиях молекулы. Возникновение полосатых спектров в видимой и ультрафиолетовой областях, например спектра СМ, показанного на рис. 86,6, связано в первую очередь с изменением электронной энергии, сопровождающимся изменением энергии колебания и вращения. В целом, как уже говорилось в 16 гл. УГ, внутримолекулярную энергию можно приближенно представить в виде суммы энергий электронного, колебательного и вращательного движений е =еэл4-+8кэл+8вр- При таком разделении энергии молекул на составляющие весьма важен различный порядок величины электронной, колебательной и вращательной энергий. Электронная энергия молекулы имеет тот же порядок, что и в атоме. Она много больше колебательной, а колебательная энергия много больше вращательной еэл >вкол 2>8вр- [c.276]

До сих пор речь шла только о колебательной и вращательной энергиях молекулы. Возникновение полосатых спектров в видимой и ультрафиолетовой областях, например спектра СМ, показанного на рис. 86,6, связано в первую очередь с изменением электронной энергии, сопровождающимся изменением энергии колебания и вращения. В целом, как уже говорилось в 16 гл. VI, внутримолекулярную энергию можно приближенно представить в виде суммы энергий электронного, колебательного и вращательного движений е =8эл+ +Бкол+8вр- При таком разделении энергии молекул на составляющие весьма важен различный порядок величины электронной, колебательной и вращательной энергий. Электронная энергия молекулы имеет тот же порядок, что и в атоме. Она много больше колебательной, а колебательная энергия много больше вращательной еэл > 8кол>8вр-" Для примерной ориентации можно положить, что указанные виды энергии соотносятся как 100 10 1. Поэтому можно представить себе расположение уровней энергии молекулы, подобное показанному на рис. 86,6. Одному электронному уровню молекулы соответствует много колебательных уровней, а каждому колебательному уровню — много вращательных. [c.276]

Ртутная лампа высокого давления дает яркий линейчатый спектр в видимой и ультрафиолетовой областях спектра. Кроме того эти источники дают интенсивный сплошной спектр, особенно большой интенсивности для ламп сверхвысокого давления. У ламп СВДШ — излучение представляет собой сплошной спектр с максимумами в местах расположения ртутных линий. [c.37]

При исследовании иорфиринов широко применялись спектры, как в видимой, так и в инфракрасной области [2]. Инфракрасные спектры позволяют открыть и определить некоторые периферические группы, но как правило не дают возможности определить изомеры. При помош и спектров в видимой и ультрафиолетовой области можно определить металлический компонент металлнорфиринов, но нельзя отличить изомеры, за исключением специальных случаев, когда могут быть иолучены лишь весьма приближенные результаты. Спектры в видимой области дают возмон ность подразделить порфирины на несколько структурных классов. Это является важным первым шагом в определении отдельных соединений. [c.48]

Спектр поглощения NO I (рис. 3-51) содержит около шести полос со сплошным спектром в видимой и ультрафиолетовой областях. NOBr также обладает сплошным спектром [212]. [c.183]

Следует отметить, что при настоящем состоянии наших знаний молекулярные спектры в видимой и ультрафиолетовой области, связанные с наличием электронных переходов, исследованы сравнительно мало. Имеющийся материал относится главным образом к двухатомным молекулам, для которых эта область спектроскопии представляет вполне определенную ценность. Что же касается многоатомных молекул, в частности органических, то главные сведения об их структуре мы получаем из колебательных спектров, спектров комбинационного рассеяния и инфракрасного поглощения. Здесь молекулярная спектроскопия дает в наши руки многочисленные возможности делать заключения об особенностях молекулярной структуры. Число собственных колебаний молекулы, т. е. число ее внутренних (колебательных) степеней свободы, связано с числом N атомов в молекуле и определяется выражением ЗУУ — 6 (для линейных молекул Ш—5). Но вследствие симметрии молекулы частоты некоторых колебаний могут совпадать между собой, так что число определяемых на опыте различных собственных колебаний данной молекулы определяет характер ее симметрии. В этих изысканиях типа симметрии молекулы важную роль, наряду с числом различных колебаний, играют данные об пнтенсивности и особенно о поляризации линий комбинационного рассеяния. Частоты собственных колебаний служат для определения силовых постоянных, характеризующих молекулу установление тех или иных характеристических частот может иногда служить для решения вопроса о существовании в составе молекулы определенных молекулярных группировок. Немаловажные данные о некоторых структурных особенностях молекулы могут дать наблюдения аномально больших интенсивностей некоторых линий молекулярного спектра. Наконец данные о форме и ширине линий могут оказаться параметрами, связанными с определенными структурными элементами молекулы и поэтому пригодными для использования в качестве характеристических параметров, в совокупности с интенсивностью, поляризацией и частотой [c.3]