Анилин строение молекулы

Рассмотрите строение молекулы анилина. С помош,ью электронных эффектов охарактеризуйте взаимное влияние аминогруппы и бензольного кольца. Опишите распределение л-электронной плотности в молекуле анилина методом резонанса. Прокомментируйте количественные данные, полученные при расчете л-электронной плотности методом МО [c.150]

Строение молекулы анилина можно изобразить несколькими способами [c.7]

Рассмотрите строение молекулы анилина. Как смещена электронная плотность в молекуле этого соединения [c.133]

Рассмотрите строение молекулы хлорида анилиния (фенил-аммония). Охарактеризуйте влияние аммониевой группы на распределение л-электронной плотности в бензольном кольце. Почему нитрогруппа обладает отрицательным мезомерным эффектом, а у аммониевой группы мезомерный эффект вообще отсутствует [c.151]

Далее в смоле имеется анилин СвНа N11 нейтральные или кислые азотистые соединения пиррол, который можно рассмат щ-вать как циклопентадиен, в котором СНз заменено К индол, получаемый при замене СНг — N в молекуле индена, и карбазол — замюной ОНз в молекуле флуорена N (формулы строения их приведены вьЕше). [c.403]

Строение молекул углеводородов значительно влияет на величину КТР Так, например, для ароматических углеводородов КТР их в таком растворителе, как анилин, зависит от числа колец в этих углеводородах и длины алкановых боковых цепей. С повы- [c.190]

Строение молекул углеводородов сильно влияет на величину КТР, так, например, для ароматических углеводородов, КТР их в анилине зависит от степени цикличности этих углеводородов и длины парафиновых боковых цепей. Это наглядно видно из данных табл. 58. [c.73]

Строение молекул углеводородов значитель-но влияет на величину КТР. Так, например, КТР ароматических углеводо- родов в таком раствори- теле, как анилин, зависит от числа колец в этих углеводородах и длины парафиновых боковых це-I пей С увеличением числа колец в углеводородах их анилиновая точка резко снижается с увеличением длины алкильных цепей [c.125]

Ароматические амины—высококипящие жидкости, имеющие плотность, близкую к единице. Все они являются значительно более слабыми основаниями, чем амины алифатического строения. Анилины легко вступают в реакции конденсации, образуя производные Д1 -и трифенилметана. Еще легче вступают в реакции алкиланилины. При температурах 150 "С и выше образуются сложные конденсированные молекулы азотистых соединений с двумя и более бензольными кольцами. [c.85]

Так как фенол образует целую группу молекулярных соединений, то естественно было проверить, как ведут себя в этом отношении сходные с ним по строению молекул толуол, анилин, хлорбензол и другие вещества. Мы ограничились пока исследованием соединений толуола. В настояшее время известно пять соединений с толуолом, которые действительно имеют одинаковую формулу М-2СоН5СН,. [c.207]

При адсорбции фенола, анилина, диэтилового эфира и других молекул, имеющих атомы О или N со свободными парами электронов, теплота адсорбции увеличивается еще больще, однако соответствия с изменением потенциала ионизации I в этом случае не наблюдается (рис. 65, табл. 12). Соответствие между этими величинами для молекул разного строения, по-видимому, и не может иметь места вследствие того, что при специфической молекулярной адсорбции происходит лишь слабое возмущение электронного состояния молекулы, тогда как характеризуемый потенциалом ионизации полный отрыв электрона сопровождается образованием нового ионизованного состояния, резко отличного от исходного. [c.182]

Квантовый выход люминесценции многих ароматических соединений — производных нафталина весьма низок в водных растворах и резко увеличивается в присутствии ряда биополимеров [51] из-за адсорбции их молекул на гидрофобных участках белков или липо-протеидов. На основании этого наблюдения ряд флуоресцентных метчиков, производных ароматических углеводородов, используется для изучения степени гидрофобности мест связывания флуорохрома с биополимером. Так, по интенсивности флуоресценции 1-анилино-нафталин-8-сульфокислоты судят о строении и функционировании мембран клетки [9]. [c.296]

Многие органические соединения, кото-ры м- обычно приписывается молекулярное строение, ib действительности построены из ионов. Так, например, структурная формула гидрохлорида анилина обычно изображается так < NH2-H 1. Такое изображение заставляет предполагать, что в структуре этого вещества существуют молекулы [c.335]

Общее представление о химической стойкости резин на основе БК дает табл. 14, относящаяся к серным вулканизатам, наполненным техническим углеродом. Они выдерживают длительное время действия таких химически агрессивных сред, как нагретые разбавленные азотная и хромовая кислоты, которые быстро разрушают резины на основе других карбоцепных каучуков непредельного строения. В некоторых разбавленных минеральных кислотах, а также в растворах солей и щелочей, не обладающих окислительными свойствами, резины из БК можно использовать до 100°С. Они достаточно хорошо сопротивляются также действию растворов уксусной кислоты, которая из класса органических кислот признается наиболее агрессивной по отношению не только к металлам, но и к резинам. В алифатических и ароматических растворителях резины из БК нестойки, но в ацетоне, метилэтилкетоне и спиртах они набухают при комнатной температуре незначительно. К особенностям резин на основе БК следует отнести их относительную стойкость к органическим жидкостям, содержащим в молекуле азот анилин, нитробензол и др., в которых резины из других углеводородных каучуков нестойки. [c.43]

Строение молекул углеводородов значительно влияет на величину КТР [6]. Так, например, КТР ароматических углеводородов в таком растворителе второй группы, как анилин, зависит от числа колец в этих углеводородах и длины алкильных цепей. С увеличением числа колец в углеводородах их анилиновая точка (КТР в анилине) резко снижается. С увеличением длины алкильных цепей анилиновая точка повышается. Зависимость анилиновой точки от процента углеродных атомов в кольцах молекул нафтеновых углеводородов прямолинейна. Производные пятичленных нафтенов интенсивнее снижают анилиновую тонку с увеличением числа колец в молекуле, чем шестичленные. При одинаковом строении ароматических и нафтеновых углеводородов анилиновая точка последних значительно выше. Нефтено-ароматические углеводороды имеют более низкую анилиновую точку, чем соответствующие им по строению нафтеновые углеводороды. [c.161]

В первых работах по ингибиторам было найдено, что защитные свойства большинства из них существенно зависят от химического строения молекул. Было установлено, что в сходных гомологических рядах замещенных анилинов, алкил-пиридинов, алифатических и ароматических аминов, производных хинолинов, акридинов, имидазолинов, бензимидазолов, гексаметиленимипов, продуктов конденсации аминов и др. соединений, эффективность ингибирования увеличивается с увеличением молекулярной массы заместителя, причем в большинстве случаев это согласовывалось с правилом Траубе. Так, например, эффект ингибирования коррозии железа в соляной кислоте продуктами конденсации алифатических аминов ( H2,i+,)2NH с жирными кислотами С Н2 -цС00Н возрастал с увеличением числа атомов углеводородной цепи продукта конденсации. [c.43]

В пра1<тике исследования химического состава фракций нефти и других углеводородных материалов большое распространение получили критические температуры растворения в анилине или так называемые а н и л и н о-в ы е точки (АТ). Анилиновые точки, как и вообш е КТР, зависят от строения молекул исследуемых углеводородов и количественного соотношения растворителя и растворяемого вещества. Для данной пары веществ зависимость между соотношением их объемов и КТР выражается кривой, представленной на фиг. 3. [c.85]

Причину столь различного новедения замещенных анилина в различных средах следует искать, очевидно, как в особенностях электронного строения молекул (в частности, аминогрупп), так и в стерических препятствиях образованию водородных связей. [c.171]

Так, Коновалов показал, что изменение скоростей образования ацетанилида при избытке того или иного реагента параллельно изменению электропроводности смесей анилина и уксусной кислоты [199, стр. 446—448], а немецкий ученый Вакеман [200], датчанин Петерсон [107] и швед Куллгрен [201] обнаружили значительное уменьшение диссоциации органических молекул при переходе от водных к водно-спиртовым (и водно-ацетон-ным) растворам. При этом оказалось, что в зависимости от строения молекул растворителей они по-разному действуют на константу диссоциации растворенных соединений. Так, ацетон понижает эту константу сильнее, чем спирт. [c.52]

Нафтолы — производные З-окси-2-нафтойной кислоты обладают большими преимуществами по сравнению с -нафтолом полученные из них красители отличаются более высокой прочностью к стирке, трению и свету. Щелочные растворы арилами-дов оксинафтойной кислоты обладают коллоидными свойствами, благодаря чему значительно повышается их субстантивность по отношению к хлопку и льну. Соединения бензольного ряда обладают недостаточной субстантивностью, а у производных антрацена и карбазола, упомянутых выше, субстантивность больше, чем у производных З-окси-2-нафтойной кислоты. Некоторые азоидные красители выдерживают сравнение с кубовыми антрахиноновым и красителями по всем видам прочности. Однако если в молекуле нафтола AS в остатке анилина замещены положения 2 и 6, субстантивность теряется, по-видимому, в результате нарушения плоскостного строения молекулы . [c.513]

На основании работ большого количества исследователей по вопросу строения молекулы черноанилинового красителя и, исходя из представления о строении азота и элементарного состава черного анилина, формула его может быть представлена следующим образом [c.205]

Анализируя огромный экспериментальный материал о температурах кипения ароматических аминов, на первый взгляд трудно заметить какой-либо строгий порядок изменения температур кипения в этом ряду соединений. И действительно, располагая в ряд по возрастанию молекулярного веса метилпроизводные анилина со свободной и метилированной аминогруппой, мы замечаем, что температура кипения при переходе от одного гомолога к другому колеблется в весьма широких пределах от —10 до ч-20°. Эти факты показывают, какое огромное влияние на температуру кипения ароматических аминов оказывает строение молекулы поэтому, только учитывая строение молекулы, структурные особенности этих соединений, можно установить основные закономерности иаменения их физико-химических свойств вообще и температур кипения, в частности. Поскольку такого рода исследований проведено не было, мы, исходя из представлений, которые были изложены в предыдущих сообщениях [Ч, решили установить степень влияния структурных факторов молекулы на температуру кипения. С этой целью, согласно изложенному ранее методу, исходя из температур кипения монозамещенных анилина, мы установили сначала значение коэффициентов для основных структурных элементов исследуемых соединений, которые имеют следующие значения (табл. 1) [c.1499]

Существенное влияние на степень ограничения трансляционного движения атомов благородных газов при растворении оказывает природа и строение молекул неводного растворителя (рис. 1), Из рис. 1 следует, что влияние замены одних функциональных групп на другие различно. Замещение водорода метильной группой вызывает, как правило, повышение х. Так, в рядах нормальных первичных спиртов (метиловый—октиловый), алифатичеких кетонов (ацетон—дипропилкетон), альдегидов предельного ряда (уксусная — масляная), ароматических углеводородов (этилбензол — метилизопропилбензол) с увеличением числа СНз-групп значения х увеличиваются. Для ароматических аминов (анилин — диэтиланилин), циклогексана и его производных, а также предельных углеводородов характерно уменьшение х с ростом числа углеводородных атомов. Замещение в бензоле водорода галоидом, амино- и нитро- или альдегидогруппами, а также замещение в циклогексане радикала метилена карбонильной группой и водорода в парафинах гидроокислом способствует повышению х. Рассматривая некоторые изомерные, нормальные и разветвленные молекулы растворителей, можно заметить, что повышение геометрической симметрии молекул и их ветвления уменьшает значение х. В целом, анализируя значения степени ограничения трансляционного движения молекул Не, Ме, Аг, Кг, Хе и Кп во всех рассмотренных растворителях, можно составить следующий ряд по степени увеличения х в порядке увеличения компактности их структуры предельные углеводороды <первичные спирты < алифатические кетоны < альдегиды предельного ряда < [c.67]

Важным для реакционного поведения анилина при этом является появление полярных формул (II и III). Можпо показать, что при пирамидальном строении молекулы доля участия этих предельных формул в основном состоянии уменьшилась бы по сравнению со структурой 1 в этом случае структуру I следовало бы писать с точками вместо крестиков х, так как оба находящихся у азота электрона были бы уже не л-электронами. Занятость неподеленной электронной пары у азота делает понятным, почему анилин имеет гораздо меньшУЮ основность, чем алифатические амины для связывания протона эта пара может быть использована не так легко при образовании соли она должна быть с определенной затратой энергии выделена из всего комплекса связи. Изменение основности нитроанилинов в ряду орто-, мета-, пара- (это изменение может быть определено из скорости гидролиза гидрохлоридов) также может быть объяснено мезомерией между бензоидной и хиноид-ной формами [119]. [c.389]

В 1863 г английский химик Томас Лайтфут экспериментировал с анилином gHgNHg и его производными В одном из опытов он добавил к гидрохлориду анилина gHgNHg H l раствор дихромата калия Kg rgO , и реакционная смесь неожиданно стала черной Так был полу чен первый в мире искусственный краситель — анилиновый черный Брутто-формула этого соединения gHg Ng, а со строением его молекул химики разбираются до сих пор Краситель анилиновый черный облада ет сочным черным цветом, с ним не может сравниться никакой другой черный краситель [c.388]

Среди них были Н. Н. Зинии, снискавший себе мировую славу открытием некоторых важных реакций (превращение нитросоединений в аминосоединения, нитробензола в анилин и другие химические продукты), которые стали основой для широкого промышленного получения разнообразных синтетических красителей А. М. Бутлеров— создатель теории химического строения (иначе называемой структурной) органических веществ. Эта теория объясняла многообразие органических соединений строением, структурой молекул. Свойства всех молекул зависят только от числа, вида и порядка распололсения атомов и молекул. [c.4]

Остановимся, в первую очередь, на спектрах и-хлор- и ге-броманилияа. Рентгеноструктурные данные для кристаллов этих веществ нами не обнаружены. Из геометрического подобия молекул можно было ожидать, что кристаллы этих соединений имеют близкое строение и изоморфны друг другу. С другой стороны, и-хлоранилин и -броманилин в отличие от некоторых галоидзамещенных бензола и анилина имеют следующую особенность. Если в большинстве случаев температура плавления бромистых соединений выше, чем хлористых, то температура плавления ге-хлорани-лина выше, чем га-броманилина. Объяснить более высокую температуру плавления и-хлоранилина наличием сколько-нибудь прочной межмолекулярной водородной связи затруднительно. Если она и существует, то обладает сравнительно небольшой прочностью п, что особенно существенно, мало отличается при переходе от п-хлоранилина к тг-броманилину. Незначительно в этих двух соединениях изменяется и дипольный момент моле- [c.227]

Замеченный Келласом обратный порядок влияния природы галогенов на скорость этерификации по сравнению с аналогичными зависимостями в алифатическом ряду обусловливается своеобразным влиянием строения ароматических соединений на скорость их превращений, что было отмечено еще Менщуткиным в 1881 г. [72]. Позже (в 1897 г.) Меншуткин начал разрабатывать другой ( химический ) аспект влияния орто-заместителей на скорости превращений ароматических молекул. Рассматривая скорости взаимодействия бромистого аллила с замещенными анилинами, Меншуткин пришел к выводу, что при резко выраженных химических свойствах боковой цепи ее влияние будет направлено в одну сторону при всех положениях (подчеркнуто мной.— В. К-) относительно амидогруппы. При слабовыраженных химических свойствах боковой цепи, напротив, смотря по положению ее в бензольном кольце (подчркнуто мной.— В. К.), может иметь место или повышение, или понижение константы скорости [85, стр. 618]. [c.33]

Уже при создании теории абсолютных скоростей реакций химики пытались использовать ее основные положения для установления характера связи между строением и реакционной способностью органических молекул [17, 347—349]. Поскольку значения энергии активации различных превращений можно было приближенно определить в свете представлений коллизионной теории, исследователи рассматривали с точки зрения положений теории абсолютных скоростей реакций влияние строения реагентов на величину энтропии активации, а также характер связи изменения энтропии и энергии активации для различных органических превращений. Так, в 1935 г. Винн-Джонс и Эйринг показали, что образующийся при реакциях замещения анилинов с различными бензоилхлоридами активный комплекс будет сильно полярен и будет обладать в соответствии с этим высокой энтропией активации [349, стр. 500]. Поскольку в рассмотренных реакциях строение активного комплекса фактически одинаково, энтропия активации остается почти постоянной, а изменение скоростей реакций оказывается обусловленным лишь различными энергиями активации. В общем теория абсолютных скоростей реакций сводит проблемы кинетики к термодинамическому расчету константы равновесия для активированного комплекса (и исходных молекул.— В. К.) и трансмиссионного коэффициента, который часто очень близок к единице [349, стр. 502]. [c.107]

Значения / и и зависят от молекулярного строения растворителя, и было определено, что для воды/= 1,00, а я = 1,15. Для оргатшческих растворителей, таких как бензол, толуол, хлорбензол, нитробензол, анилин, ацетон, метанол,/= 1,80 п= 1,15, а для органических растворителей, характеризующихся удлиненной формой молекулы (таких как предельные углеводороды Сб-Сп, пpeдeJU)Hыe спирты С12-С8, циклогексан и т. п.),/= 2,28 л = 0,5. [c.796]

Вообще же вопрос о зависимости между химическим и электронным строением органических молекул Льюис разбирает в своей книге с большей подробностью, чем раньше, и высказывает мысли, которые нашли развитие в последующие годы у других теоретиков. Так, он делает первую попытку распределить в ряд радикалы по их электроотрицательности. И хотя в этом ряду всего два радикала и один атом, принципиальное значение такой попытки, конечно, велико. Льюис считает, что водород более электроотрицателен, чем метильная группа, но более электроположителен по сравнению с фенильной группой. Доказательство метильный спирт — более слабая, а фенол — более сильная кислота, чем вода, и в то же время метиламин более, а анилин менее сильное основание, чем аммиак. [c.100]

Эти особенности обусловлены существующим в молекулах взаимным влиянием атомов, которое не находит отражения в обычных структурных формулах. Так, обычные структурные формулы не отражают того факта, что в карбонат-ионе все три кислород-углеродные связи равноценны, а в анилине, и особенно в амиде уксусной кислоты, основные свойства аминогруппы значительно ослаблены и т. п. Вместо того чтобы объяснить такие особенности реально суще-сгвуищил взаимным влиянием атомов, английский химик Иигольд прибегает к идеалистическим построениям. Так, например, рассматривая строение бензола, он считает, что реальное состояние молекулы является результатом электронного вырождения (результатОхМ усреднения) двух невозмущенных структур (последние изображаются аналогично резонансным структурам I и П на стр. 141). [c.143]

Однако уже в 1934 г. был обнаружен первый факт, противоречащий предложенной для цитринина формуле (17). Было найдено , что полученный синтетическим путем 2-этил-4-метил-резорцин (19) отличается по своим свойствам от фенола, образующегося при распаде цитринина. Позднее (в 1946 г.) было сделано несколько наблюдений, показавших полную несостоятельность формулы (17). С одной стороны, было установлено что цитринин легко сочетается с солями арилдиазониев (полученными, например, из о-хлор-анилина или 2,5-дихлоранилина), давая соответствующие моноазокрасители. Анализ образующихся продуктов показал, что при этом не происходит замещения какой-либо из имеющихся групп, хотя в результате этой реакции и имеют место глубокие изменения молекулы, оставшиеся, правда, невыясненными. Эти данные достаточно убзди-тельно говорят о наличии в кольчатой группировке молекулы рассматриваемого антибиотика по меньшей мере одного незамещенного атома водорода. Выяснилось также, что первый продукт гидролиза цитринина [которому приписывалось строение (18)] образует дисазо-краситель при сочетании с солью диазония, полученной из 5-нитро-о-анизидина. Следовательно, неверна и формула (18), в бензольном кольце которой имеется только один незамещенный атом водорода. С другой стороны, была доказана ошибочность и других поло- [c.36]

Как строение дибутокси-бмс-(7-аминопропокси)титана (X), не вступающего во взаимодействие с молекулами спирта с образованием двойного соединения, так и строение образующегося продукта (XIX) не способствовали превращению анилина в диалкиланилин. [c.227]

Анилин. Состав, строение и свойства. Анилин jHjNHo можно рассматривать как продукт замещения в молекуле нитробензола СвНзМОа нитрогруппы — N0, на аминогруппу — NHg. [c.284]

Из рис. 65 видно, что индивидуальные свойства (радиус, заряд, строение электронных оболочек и др.) обменных катионов в спектрах не проявляются. Вероятно, молекулы 8-оксихинолина взаимодействуют с компенсирующими ионами через молекулы остаточной прочносвязанной воды. Подобное предположение высказано [347] при объяснении результатов ИК-спектральных измерений анилина, адсорбированного на различных катионзамещенных формах Пыжевского монтмориллонита. [c.131]