Собственные коэффициенты

Многие исследователи применяют понятия, обозначенные следующими терминами коэффициенты текущей , безводной , водной , конечной нефтеотдачи. Под коэффициентом текущей нефтеотдачи понимают коэффициент нефтеотдачи, достигнутый на исследуемый момент, под коэффициентом безводной нефтеотдачи — коэффициент нефтеотдачи, полученный за безводный период разработки залежи (пласта), под коэффициентом полной нефтеотдачи — суммарный коэффициент нефтеотдачи за безводный и водный периоды и под коэффициентом конечной нефтеотдачи — собственно коэффициент нефтеотдачи. [c.12]

Слагаемые, содержащие собственные коэффициенты проводимости 11 и 1ц, характеризуют рассеяние свободной энергии в процессе миграции компонентов под действием внешней движущей силы (—Ац,), эти величины всегда положительны в силу условия ,/>0 [см. (1.10)]. Последняя сумма в выражениях (7.69) и (7.70) оценивает рассеяние свободной энергии в цепи химических превращений. Сумма слагаемых, содержащая перекрестный коэффициент Ь г, равна работе перемещения компо- [c.250]

Если реакции протекают вблизи равновесия, уравнение скорости химического превращения можно упростить разложением экспоненты в ряд и получить выражение для собственного коэффициента Ьгг и скорости реакции при Аг< ЯТ [c.255]

Рис. 5.1. Формирование л-МО этилена Рассчитанные значения энергий и собственных коэффициентов л-МО этилена приведены ниже

Ранее отмечалось, что современные деэмульгаторы являются смесями компонентов с различными молекулярными массами и молекулярной структурой. Каждый из этих компонентов, очевидно, обладает собственным коэффициентом диффузии. Поэтому понятие коэффициента диффузии, которым мы пользуемся в нашей модели, следует рассматривать только как некоторое среднее значение коэффициентов диффузии отдельных компонентов. [c.67]

Если с кольцом связан электронодонорный заместитель, энергии МО ф2 и ф5 увеличиваются, так как собственные коэффициенты этих МО в месте замещения не равны 0. Следовательно, увеличиваются электронодонорные (основные) свойства бензольного кольца и его способность вступать в реакции электрофильного замещения. [c.173]

Из равенства (1.43) видно также, что за счет глубокой обратной связи коэффициенты передачи схем на операционных усилителях не зависят от их собственного коэффициента усиления Ку и, следовательно, остаются постоянными в пределах полосы частот, в которой Ку может существенно изменяться, но оставаться достаточно большим, чтобы соблюдалось условие Ку 1. Независимость К т Ку обеспечивает высокую стабильность работы таких схем, т.е. их независимость от нестабильности параметров операционного усилителя. [c.39]

Отметим еще одну особенность схем на операционных усилителях. Поскольку собственный коэффициент операционного усилителя Ку велик, то при значениях выходного напряжения 1 /вых < 10 В величина оказывается пренебрежимо малой по ср нению с входным сигналом и . Так, например, для Ку = 10 , = 10 , 1 /вых = 5 В, входной сигнал = 50 мВ, а 1/вх = 0,05 мВ. Поэтому можно считать, что / х О и, следовательно, инвертирующий вход операционного усилителя оказывается как бы накоротко замкнутым на общую нулевую точку (при наличии глубокой внешней обратной связи). В связи с этим принято говорить о потенциальном замыкании инвертирующего входа на общую точку. Особенностью такого замыкания является то, что оно практически не пропускает ток из-за большого входного сопротивления операционного усилителя. [c.39]

Как было показано в первой главе, чем меньше энергетическая щель (Ае) между граничными орбиталями реагентов, тем больше вероятность орбитального контроля соответствующей реакции. Согласно концепции граничных орбиталей Фукуи в орбитально-контролируемых реакциях электрофильный агент атакует то положение субстрата, которое имеет более высокую плотность электронов (т.е. большее значение собственных коэффициентов) на ВЗМО. [c.174]

Число АО, включаемых в число базисных (размер базиса), определяет число МО, получаемых в результате расчета. Таким образом, при расчете молекулы этилена в валентном базисе имеем 12 МО, а при расчете в п-базисе - две МО. При этом каждая МО ф-, получаемая при расчете, характеризуется набором собственных коэффициентов [с . и собственной энергией е-. [c.72]

Результатом решения системы уравнений (5) является получение п наборов собственных коэффициентов [с ]. и п значений собственной энергии и е., где г = 1, 2,. .., п. [c.73]

Найденные значения Е, и 2 представляют собой собственные энергии молекулярных л-орбиталей ф, и Ф2 этилена. Чтобы найти собственные коэффициенты этих МО, последовательно подставляют значения , и Е2 в уравнение (7). Например, при Е, = а + Р получают [c.75]

Аналогично в рамках метода МО рассчитывают молекулу 1,3-бутадиена. В табл. 1.9 приведены результаты расчета молекулы 1,3-бутадиена собственные энергии и собственные коэффициенты МО расположены по строкам снизу вверх в порядке возрастания энергии начиная с ф,, а собственные коэффициенты соответствующих МО, относящиеся к отдельным атомам, даны в столбцах. [c.76]

При введении заместителя в бензольное кольцо вырождение МО ф., и ф , Ф4 и фд снимается. При этом энергии орбиталей Ф3 и остаются без изменения, так как собственные коэффициенты этих орбиталей в месте присоединения заместителя равны 0. [c.444]

Собственные коэффициенты МО позволяют рассчитывать ряд параметров электронной структуры молекулы. [c.76]

Номер МО Энергия МО Собственные коэффициенты МО [c.76]

Задача 1.25. По данным расчета методом МОХ молекул этилена, бутадиена, бензола, нафталина, стирола, фурана, пиридина, бензальдегида, анилина определите собственные коэффициенты и собственные энергии их ВЗМО и НСМО. Приведите графическое изображение граничных МО. Оцените участие отдельных атомов в формировании этих молекулярных 7Г-орбиталей. [c.127]

Рассчитанные значения энергий и собственных коэффициентов молекулярных я-орбиталей этилена приведены ниже (формирование молекулярных я-орбиталей этилена подробно рассмотрено в разд. 1.8). [c.245]

Напротив, энергии МО Ф2 и ф при введении заместителя изменяются, так как их собственные коэффициенты в месте замещения не равны 0. [c.444]

Согласно этой концепции, электрофильный агент, нитроний-катион, атакует молекулу субстрата преимущественно по положению, имеющему наибольший собственный коэффициент в ВЗМО. ст-Связь с субстратом образует атом азота, имеющий наибольший собственный коэффициент в НСМО нитроний-иона. [c.499]

Концепция граничных орбиталей также дает надежное объяснение результатов реакций фенолов с электрофильными агентами. Повышение уровня энергии ВЗМО фенола заметно уменьшает энергетическую щель между ВЗМО фенола как донора в реагирующей системе и НСМО электрофила как акцептора. Такая система может быть отнесена поэтому к мягким реагирующим системам. В этом случае повышенные значения собственных коэффициентов ВЗМО в орто- и пара-положениях обусловливают преимущественную атаку фенола электрофилами именно в эти положения. [c.73]

Ниже сравниваются значения собственных коэффициентов ВЗМО фенола в орто-, мета- и пара-положениях. [c.73]

Результаты расчета молекулы акролеина методом МОХ подробно обсуждены ранее. На рис. 19.5 показаны лишь уровни энергий его граничных орбиталей и их графические изображения. Ниже приводятся также собственные коэффициенты граничных орбиталей акролеина. [c.174]

Предпочтительность положения 3 в молекуле индола для электрофильной атаки объясняется тем, что именно это положение имеет максимальное значение собственного коэффициента в ВЗМО [c.447]

Соединение Номер МО Энергии МО Собственные коэффициенты МО [c.547]

Одиночные электролиты. Полностью ионизированный электролит в растворе (например, Na l в воде) состоит из положительно и отрицательно заряженных ионов. При наличии единственного электролита в растворе содержится по одному виду положительных и отрицательных ионов, причем во избежание возникновения очень сильных электрических полей концентрации обоих видов ионов должны быть практически равны во всех точках. Поэтому при диффузии электролита скорость диффузии катионов и анионов должна быть одинакова. Однако собственные коэффициенты диффузии каждого из них могут отличаться (например, в растворе НС1 ион обладает гораздо более высоким собственным коэффициентом диффузии, чем ион С1"). В результате тенденции к более быстрой диффузии одного из ионов возникает небольшое разделение зарядов, приводящее к градиенту потенциала, который замедляет ионы и ускоряет ионы 1 по сравнению со скоростями, с которыми они должны были бы диффундировать. При расчете действительного эффекта необходимо знать собственный коэффициент диффузии каждого иона, а также его подвижность, т. е. скорость миграции при градиенте потенциала единичной силы. Обе эти величины в действительности пропорциональны одна другой, т. е. [c.26]

Электрофильный агент, нитронийкатион, атакует молекулу субстрата преимущественно по положению, имеющему наибольший собственный коэффициент в ВЗМО. а-Связь с субстратом образует атом [c.189]

Чтобы найти набор собственных коэффициентов [с . и собственную энергию е. каждой /-й МО, надо на волновую функцию (1) подействовать оператором энергии Н (гамильтониан) в соответствии с уравнением Шрёдингера [c.72]

Энергетическая диаграмма и графические изображения МО 1,3-бутадиена представлены на рис. 1.6 (размеры гантелек и кружков пропорциональны значениям собственных коэффициентов положительные доли орбиталей зачернены). [c.76]

ВЗМО фенола располагается выше по энергии, чем ВЗМО бензола, и имеет более высокие значения собственных коэффициентов в орто- и пйра-положениях (см. диаграмму в разд. 17.4.4). [c.62]

Интересно, что фуран, пиррол и тиофен имеют практически одинаковые значения первых потенциалов ионизации. Причина этого заключается в том, что гетероатом не участвует (т. е. имеет нулевое значение собственного коэффициента) в формировании ВЗМО пятичленного гетероаромати-ческого соединения, как видно из показанной выше диаграммы (см. рис. 25.1). В то же время перечисленные соединения заметно различаются значениями электронного сродства. [c.439]

Согласно концепции граничных орбиталей, предпочтительность электрофильной атаки положений 2 и 5 пятичленного гетероарена определяется большими значениями собственных коэффициентов ВЗМО именно в этих положениях. [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология