Пиридиниевые соли восстановление боргидридом

Такое восстановление происходит, по-видимому, на второй стадии процесса при превращении 1-замещенных пиридиниевых солей под действием боргидрида в 1,2,5,6-тетрагидропиридины, что уже обсуждалось в разделе Восстановление (стр. 89) возможно также промежуточное гидроборирование [237). [c.101]

Двухстадийное восстановление ароматических иминиевых солей боргидридом натрия до тетрагидропроизводных можно также показать на примере четвертичных пиридиниевых солей. Как отмечалось [201а. 2016], восстановление пиридиниевых солей типа ССЬХХХУП под действием боргидрида натрия в слабоосновной среде благоприятствует образованию тетрагид-ропиридинов типа ССХС, тогда как в сильноосновной среде [c.94]

Каталитическое восстановление пиридиниевых солей в пиперидины проходит с исключительной легкостью. Пиридиниевые соли подвергаются также гид-ридному восстановлению при использовании комплексных гидридов металлов [187], формиатов [188] и восстановительной системы литий — жидкий аммиак [189]. При восстановлении боргидридом натрия в присутствии протонной кислоты преимущественно образуются тетрагидропиридины аллиламинного строения, т. е. двойная связь локализована в 3,4-положении. Такой циклический аллиламин образуется в результате присоединения гидрнд-иона первоначально по положению 2, протонирования енамина по -положению и присоединения еще одного гидрвд-иона. При таком восстановлении всегда образуется некоторое количество полностью восстановленного соединения, и его содержание увеличивается с увеличением объема заместителя при атоме азота, поскольку это повышает вероятность первоначальной атаки гидрид-ионом по положению 4 с образованием диенамина, способного к двум последовательным процессам протонирования — присоединения гидрид-иона, описанным выше. При восстановлении 3-замещенных пиридиниевых солей образуются 3-замещенные 1,2,5,6-тетрападропиридины. Необходимо соблюдать осторожность при разложении комплекса амин — боран, который может образовываться на заключительном этапе такого восстановления [190]. В смеси 1,4-дигидро-1-метил- и 1,2-дигидро- [c.134]

Дигидропиридины, вероятно, являются промежуточными продуктами образования тетрагидропиридинов [1916]. Механизм восстановления четвертичных пиридиниевых солей до тетрагидропиридинов изучался в работах [145, 1693]. Четвертичные пиридиниевые соли в некоторых случаях удается восстановить до пиперидинов [1016, 2901]. При восстановлении солей Л/-[р-(индолил-3) этил]-пиридиния боргидридом натрия в диглиме может происходить образование полициклических соединений [2949] (см. об этом гл. 23) Ч [c.318]

Ряд конденсационных полимеров, содержащих пиридиновые кольца, был получен Окаварой с сотрудниками [79]. 2, 6-Диметил-3,5-днэтоксикарбонилпиридин и его производные были подвергнуты реакциям поликонденсации с диаминами, диолами и диизоцианатами. Эти же исследователи синтезировали поливиниловый спирт и полистирол, которые содержали эфир или амид никотиновой кислоты в качестве замещающих групп. Пиридин был кварте-ризован до пиридиниевых солей, которые могли быть восстановлены до дигидропиридиниевого состояния гидросульфитом или боргидридом натрия и снова окислены. На способность повторно окисляться указывало то, что восстановленный полимер обесцвечи вал малахитовый зеленый и восстанавливал ферроцианид. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология