Стехиометрические восстановительные системы

Стехиометрические восстановительные системы [c.259]

Заслуга разработчиков процесса заключалась главным об зом в создании окислительно-восстановительной системы, в ко рой палладий(О) быстро окисляется в палладий(П) и таким oQ зом реакция окисления этилена по палладию(П) оказывается стехиометрической, а каталитической 1 [c.606]

Кинетические условия полимеризации акрилонитрила при использовании интенсифицированной окислительно-восстановительной системы следует подбирать таким образом, чтобы содержание ионов металлов было постоянным (во избежание колебания скорости полимеризации и молекулярного веса получаемого полимера) и чтобы соотношение концентраций персульфата и тиосульфата было близко к стехиометрическому (на 1 моль персульфата 2 моль тиосульфата). При большом содержании ионов металлов в окислительно-восстановительной системе будет происходить быстрое расходование тиосульфата (скорость реакции полимеризации акрилонитрила большая), а затем из-за отсутствия в системе тиосульфата скорость полимеризации снизится до величины, соответствующей скорости в присутствии только одного персульфата. [c.356]

Величина скачка титрования определяется константой равновесия реакции, концентрациями реагирующих веществ (обычно скачок тем больше, чем больше концентрация), температурой, природой титруемого вещества и титранта (их константами диссоциации или устойчивости, значениями стандартных окислительно-восстановительных потенциалов, растворимостью), присутствием в системе посторонних веществ и т. п. Знание пределов скачка титрования может существенно помочь в выборе условий проведения реакции и концентрации титранта. Величина скачка титрования должна быть достаточно большой. Увеличить ее можно введением в систему веществ, реагирующих с компонентами, которые определяют свойства системы. Таким путем можно осуществить реакции, не протекающие в обычных условиях. Численное значение свойства в точке эквивалентности необходимо знать для того, чтобы оценить погрешность анализа. Положение точки эквивалентности по отношению к началу и концу скачка титрования зависит от стехиометрического соотношения реагирующих компонентов. Если в уравнении реакции между А и В стехиометрические коэффициенты равны, то точка эквивалентности будет находиться посередине скачка титрования, в противном случае она будет смещена в ту или иную сторону. [c.152]

Известно [8], что при pH — 5,0—5,5 ванадий (IV) образует с арсеназо I красно-фиолетовое соединение с стехиометрическим соотношением компонентов 1 1. Поскольку окислительно-восстановительный потенциал системы УО УО падает с уменьшением кислотности [9] и при pH — 5 ванадий (IV) легко окисляется кислородом воздуха до ванадия (V), который также дает с арсеназо I цветную реакцию [10], было выяснено валентное состояние ванадия в исследуемом соединении путем анализа его абсорбционных спектров. [c.116]

ТОЛЬКО в конденсированной фазе, выше 2400 К он начинает разлагаться на бор и азот. Водород в данной системе не обладает достаточными восстановительными свойствами. Основной восстановитель— углерод. Стехиометрического соотношения С В = 1,5 недостаточно для получения высокого выхода нитрида, так как часть углерода связывает кислород водяных паров. Оптимальным соотношением является С В = 3. [c.274]

Окислительно-восстановительные равновесия. Процессы окисления - восстановления представляют собой химические реакции, в ходе которых происходит перенос электронов (ё). Уравнения, описывающие перенос электронов основаны на принципе электронного баланса сколько отдано восстановителем, столько принято окислителем. Важными характеристиками данного процесса являются степень окисления и концентрации всех компонентов. Однако в окислительно-восстановительной системе необходимо знать и общую концентрацию "действующих" электронов. Общая аналитическая концентрация всех компонентов определяется решением уравнения массопереноса (5) для водных компонентов и баланса масс (10) для компонентов-сорбентов. Общая концентрация действующих электронов определяется из уравнения массопереноса свободных электронов, идентичного уравнению (1), где j заменено на ё и, следовательно, с - концентрация свободных элекфонов в растворе, в которое добавлены результаты умножения уравнения (1) на а е, а уравнения (4) - на (стехиометрические коэффициенты электронов в j-виде водных видов компонентов и компонентов-сорбентов, соответственно) и суммирование на j от 1 до Na и Nj соответственно, а также умножения уравнения типа (1) для видов, вступающих в процессы комплексообразовани% на aje, а уравнения типа (4) для сорбированных и осажденных видов на aje и aje, соответственно (aj .a и а - стехиометрические коэффициенты электронов -вида комплексных, сорбированных и осадившихся компонентов, соответственно) с суммированием по от 1 до М , Му и Мр, соответственно. Используя принцип сохранения (баланса) ё, получаем уравнение, идентичное (5), описывающее перенос действующих ё, где j. S , P и Tj заменены на С , S . Ре и Tf , соответственно (концентрации действующих ё в водной фазе, фазе сорбентов, в твердой фазе и общая концентрация дей- [c.28]

При окислительно-восстановительном инициировании полимеризации 0,5 л мономера необходимо получить 5,0 х X 10 радикалов в 1 л в 1 с. Инициирующая система перекись водорода и ион Ре в стехиометрическом соотношении. Сколько потребуется 33%-ной перекиси водорсйа, если десятичный логарифм константы скорости реакции инициирования равен 1,90, а эффективность принять равной 0,6 [c.16]

Восстановление оксида азота моноксидом углерода. В работе Гегедуса и др. [94] в подаваемом над платиновоглиноземным катализатором потоке смеси NO, СО и О2 периодически изменялось стехиометрическое соотношение компонентов, так что происходило переключение условий от окислительных к восстановительным и обратно. В процессе исследования измерялись концентрации веществ на поверхности катализатора и было найдено, что они изменяются в колебательном режиме. Эти результаты рассматривались авторами как доказательство того, что явления, происходящие на поверхности катализатора, определяют соответствующие изменения характеристик системы. [c.118]

Хорощо известно, что обычно не существует трудностей при определении потенциала систем инертных комплексов (с одинаковой стехиометрической формулой), различающихся лишь электрическим зарядом. Примером этого служит точно определенный окислительно-восстановительный потенциал системы ферро-феррицианидных ионов. [c.229]

Чем большее число электронов вовлечено в ОВ-равновесие индикатора, тем более узким будет его интервал перехода [см. уравнение (4.109)]. Резкость перехода окраски зависит от значений ещ, ох и ещ, red, числа вступающих в обмен электронов и свойств титруемой системы, которые характеризуются показателем Крутизны т]е значение этого показателя также зависит от числа электронов я (см. рис. 4.35). В отличие от процессов кислотно-основного. титрования и большинства реакций титрования, связанных с образованием осадка МА или комплекса MY (стехиометрическое отношение 1 1), реакции между окислительными и восстановительными реагентами часто имеют более сложную стехиометрию, т. е. пкфпц. Эта особенность является причиной асимметричности большинства кривых ОВ-титрования, у которых точка эквивалентности не соответствует точке перегиба (i) и т]е<т11 однако в случае достаточно крутой кривой титрования это расхождение столь невелико, что им практически можно пренебречь. [c.345]

Первой гомогенной жидкой системой, в которой был обнаружен автоколебательный режим протекания химических окислительно-восстановительных процессов, является кислый водный раствор перекиси водорода HgOg, содержащий также йодат-ионы Ю з [12]. Брутто-процесс, протекающий в данной системе уже" при комнатной температуре, может быть представлен стехиометрическими уравнениями [c.237]

Ясно, что если учесть еще присутствие двух подвижных переносчиков, KoQ и цитохрома с (они почти полностью отделяются при выделении комплексов), то этого достаточно, для того чтобы полностью описать все окислительно-восстановительные реакции митохондриальной системы переноса электронов. Так, объединение комплекса I с комплексом 1TI позволяет получить митохондриальную НАД-Н цитохром с — оксидоредуктазу. Комплексы II и III в сочетании дают митохондриальную сукцинат цитохром с — оксидоредуктазу, а комплексы I + III + IV — митохондриальную НАД Н-оксидазу, комплексы II + П1 -j- IV — митохондриальную сукцин-оксидазу и, наконец, совокупность комплексов I, II, III и IV — всю цепь переноса электронов, т. е. НАД-Н- и сукциноксидазу вместе (XV. 18). Для того чтобы такая реконструированная цепь эффективно работала, необходимо все эти комплексы смешать друг с другом в стехиометрических соотношениях, взяв их в довольно высокой концентрации вместе с цитохромом с и коферментом Q. Последние два компонента представляют собой подвижные, жирорастворимые переносчики, способные связывать между собой различные процессы как в реконструированных системах, так и в целых электронпереносящих частицах (ЭПЧ) или митохондриях. Кофермент Q благодаря своей длинной алифатической боковой цепи хорошо растворим в. липидах, а цитохром с, который представляет собой водорастворимый белок, становится жирорастворимым, соединяясь с митохондриальными фосфолипидами. Наиболее убедительные доказательства того, что реконструированная из четырех комплексов цепь переноса электронов точно воспроизводит цепь интактной митохондрии, были получены в опытах с использованием ингибиторов. [c.390]

Электрохимическое окисление органических примесей на нерастворимых электродах характеризуется, как показано выше, следующими особенностями. При стехиометрическом количестве электрогенерируемого активного хлора или незначительном его избытке в электролизате, вследствие недостаточно высокого окислительного потенциала системы, происходит разрушение преимущественно легкоокисляемой части органических примесей без их глубокого расщепления. Поэтому для достижения высокой степени очистки электролиз необходимо вести при параметрах, обеспечивающих значительный избыток активного хлора, т. е. следует повышать окислительный потенциал системы путем увеличения продолжительности обработки и плотности тока. Это ведет к существенному увеличению расхода электроэнергии и накоплению остаточного активного хлора, обладающего значительной окислительной способностью. Однако при избытке активного хлора по отношению к текущему значению ХПК в электролизере более чем в 4—6 раз окислительно-восстановительный потенциал системы стабилизируется (см. рис. 3.22) и скорость окисления красителей замедляется. Это связано с накоплением в растворе химически стойких продуктов превращения органических примесей, которые трудно окисляются активным хлором даже при большом его избытке. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология