Кристаллизация последовательность процессов

Мономолекулярный характер кристаллизации и величина энергии активации, указывая на химическую природу процесса, подтверждают предположение об относительно меньщей скорости реакций деструкции в ряду последовательных процессов, которая определяет общую скорость кристаллизации на начальных стадиях. [c.267]

Однородные смеси, представляющие собою растворы твердых веществ в жидкости (обычно в воде). По отношению к ним практически задача сводится к выделению из раствора растворенного в нем твердого вещества в более или менее чистом виде путем проведения последовательно процессов выпаривания, кристаллизации и сушки. В соответствии с этим нами и даны три главы курса выпаривание, кристаллизация и сушка. [c.9]

Фракционная кристаллизация с использованием предварительно охлажденных тел возможна путем однократного и последовательного процессов [48, 222, 223]. [c.183]

Процесс кристаллизации, в результате которого растворенное вещество выделяется на поверхности растущих кристаллов, обычно происходит в два последовательных этапа перенос кристаллизующегося вещества из основной массы раствора к поверхности кристаллизации и процесс собственно кристаллизации, т. е. включение молекул вещества в растущую кристаллическую решетку. Как и в большинстве массообменных процессов, итоговая скорость переноса целевого компонента здесь обратно пропорциональна сумме сопротивлений переносу массы от раствора к поверхности и собственно кристаллизации. [c.497]

Иногда вместо сложных диаграмм многокомпонентных систем ограничиваются упрощенными качественными диаграммами, дающими представление о последовательности процессов кристаллизации — диаграммами парагенезиса. [c.418]

Проведенное обсуждение приводит к следующей последовательности процессов, которые необходимо рассматривать при описании вторичной кристаллизации [c.227]

При обсуждении возможных механизмов кристаллизации в процессе полимеризации полезно отдельно рассмотреть одновременно и последовательно протекающие полимеризацию и кристаллизацию. Первый механизм легко представить себе зрительно. В этом случае образование новых первичных химических и вторичных физических связей происходит одновременно, и энергетическое изменение системы в результате полимеризации и кристаллизации следует рассматривать вместе. Механизм протекающих последовательно полимеризации и кристаллизации проследить сложнее. В этом случае центры полимеризации и кристаллизации отдалены друг от друга, и конформация, а также длина еще не закристаллизовавшегося сегмента становятся важными факторами в общем процессе. Типичная схема такого процесса изображена на рис. 6.39. Точками обозначены центры полимеризации. На рисунке эти центры находятся на поверхности кристалла (при гетерогенном катализе полимеризации), но они также могут [c.245]

Рис. 6.39. Схематическое изображение последовательных процессов полимеризации и кристаллизации (см. также [199]). Рисунок сделан в предположении, что центры полимеризации (точки) расположены так же, как на поверхности гетерогенного катализатора, и что образующиеся цепи легко десорбируются с поверхности. Обозначенное складывание цепей и образование структуры типа шиш-кебаб (см. разд. 3.8.2 т. 1) может происходить вследствие быстрой, полимеризации на внешних центрах, в результате большего доступа к ним молекул мономера.

Полиэтилен, полипропилен и найлон-6 — наиболее изученные полимеры. Особенности плавления деформированных образцов этих полимеров, а также других виниловых полимеров, полиоксисоединений, полиэфиров и полиамиде обсуждаются ниже. В каждом случае последовательно рассмотрено плавление деформированных образцов, полученных тремя способами. Первым описано плавление растянутых или прокатанных образцов (разд. 4.4.3 и 4.4.4). Эти образцы в процессе отжига при температурах, близких к температуре плавления, имеют тенденцию усаживаться до размеров перед деформацией [ 12]. Затем рассмотрено плавление кристаллов, образовавшихся при кристаллизации в процессе течения или растяжения растворов или расплавов. Последними разобраны особенности плавления образцов, растянутых под давлением. Эти две последние группы образцов не дают заметной усадки, если при кристаллизации полимерные цепи распрямляются [12]. Общие вопросы кристаллизации, вызванной напряжением, рассмотрены в недавних обзорах [21, 218] и обсуждены в разд. 6.2.2, 6.3.2 и 6.3.3. [c.268]

Процесс пропитки основ металлокерамических электродов в основной своей части (состав растворов, кристаллизация, последовательность операций) аналогичен процессу, описанному для фольговых электродов. [c.378]

Гомогенная кристаллизация должна включать химические реакции термической деструкции боковых радикалов как необходимое звено процесса, обеспечивающее подвижность углеродных слоев. Мономолекулярный характер начальных стадий кристаллизации (см. рис. 5) и величина энергии активации ( 80 ккал/г-атом) подтверждают это предположение о химической природе процесса и указывают на относительно меньшую скорость реакций деструкции в ряду последовательных процессов, которая и определяет общую скорость кристаллизации на начальных стадиях. [c.75]

Гетерогенную нуклеацию ионного осадка можно рассматривать как последовательный процесс [29], состоящий из диффузии ионов или ионных пар к поверхности и их адсорбции и поверхностной диффузии с образованием двумерного сгустка (кластера) или островка. Образующийся при этом критический центр кристаллизации состоит, по-видимому, из сравнительно небольшого числа ионов [19]. Если параметры кристаллической решетки затравки и вещества, находящегося в пересыщенном растворе, близки, то энергетический барьер нуклеации понижается, и наступают благоприятные условия для образования центров кристаллизации. Так, вода в присутствии порошкообразного иодида серебра может быть переохлаждена всего на 2,5 °С, тогда как в присутствии порошкообразного тефлона она может быть переохлаждена по меньшей мере на 16 °С. Параметры кристаллической решетки иодида серебра и воды близко соизмеримы. Если некоторые из атомов иода в иоди-де серебра замещаются атомами брома, несовпадение параметров решетки со льдом еще меньше, и переохлаждение воды тоже меньше [30]. [c.164]

На рис. 3.32, б эвтоническая точка Е конгруэнтная, а точка превращения Р — инконгруэнтная. В точке Р выделившиеся ранее кристаллы В растворяются, а в осадок переходят двойная соль S и соль D — кристаллы В превращаются в кристаллы двойной соли. Последовательность процесса кристаллизации при изотермическом испарении зависит от первоначального положения фигуративной точки солевой массы раствора. [c.100]

Растворение апатита в насыщенных растворах по ступеням показано на рис. 36 [25]. Последовательные процессы пересыщения и кристаллизации изображены в виде зигзагообразных кривых ЬВ [c.94]

Разделение смесей веществ, образующ 1х эвтектику, которые вследствие этого не могут быть разделены обычной кристаллизацией, может осуществляться методами, основанными на хорошо известном явлении образования соединений (см. гл. 4). Последовательность процессов при этом такова. [c.228]

Описанная последовательность процессов кристаллизации нередко осложняется из-за незначительной скорости реакций в силикатных системах. Первично выделившиеся кристаллы не успевают полностью раствориться, а дальнейшее понижение температуры обусловливает начало кристаллизации третьей твердой фазы. В резуль-тате возникают характерные резорбционные структуры, в которых зерна первично выделявшихся кристаллов корродированы и окружены оболочками из вторично выделяющихся кристаллов. [c.169]

Во втором случае (точка с1) на отрезке линии иопарения В11 из раствора кристаллизуется соль В и состав раствора изменяется по линии еЕь На участке вода испаряется из жидкой фазы, имеющей состав точки перехода Еь При этом происходит одновременное растворение соли Вк и кристаллизация соли В, обеспечивающие неизменность состава равновесной жидкой фазы (Е]). После растворения всей имеющейся в твердой фазе соли Вк дальнейшая кристаллизация соли В из раствора Е[ приводит к изменению его состава. При этом последовательность процессов, протекающих на участке испарения аналогична ранее рассмотренной при испарении воды из раствора Е1 на участке Е1С. Полученные сухие остатки и с различаются между собой соотношением солей В и С. [c.35]

Если в растворяемой твердой смеси соотношение солей В и С больше, чем в растворе Еь как, например, в точке 1, то на участке линии растворения ig последовательность процессов аналогична ранее рассмотренной на участке сЕь Далее на отрезке происходит растворение соли В и кристаллизация соли Вк, что обеспечивает неизменность состава раствора Е1 После полного растворения соли В в точке дальнейшее увеличение содержания воды приводит к растворению кристаллогидрата на участке Те и получению в точке е раствора, насыщенного солью Вк. [c.35]

По данной схеме возможен также рост двухмерного зародыша вдоль. поверхности (грани) с тем лишь отличием, что процесс кристаллизации в этом случае развивается в одной плоскости по периметру (контуру) растущего кристалла. Соблюдение указанной последовательности явлений при непрерывном их периодическом повторении обеспечивает постоянное зарождение новых центров кристаллизации в процессе отложения катодного осадка. [c.42]

На рис. 14 изображен график распределевия углерода в последовательных фракциях, полученных дробной кристаллизацией. Детали процесса кристаллизации приведены в табл. 9. [c.395]

Выше 1) было указано, что величина внутренней энергии, а следовательно, и энтальпии определенной массы данного вещества зависит от его агрегатного состояния и температуры. Последовательность агрегатных превращений с изменением температуры показывает, что вешества обладают наибольшим запасом внутренней энергии, я следовательно, и наибольшей энтальпией в газообразном состоянии. В жидком состоянии этот запас меньше, а в твердом (кристаллическом) —еще меньше. Отсюда ясно, что фазовые переходы должны сопровождаться энергетическими эффектами выделением энергии при переходе вен1естБ из состояния с большей энтальпией в состояние с меньшей энтальпией и поглощением зисргии при обратном переходе. Таким обра юм, сжижение газа и кристаллизация жидкости — процессы экзотермические, а плав 1еиие кристаллов и испарение жидкостей —. эндотермические. [c.81]

Для наполненных систем константа п. не является целым числом, и ее значение находится в пределах 2,24—2,72. Отклонения от уравнения Аврами наблюдались ранее и для чистых полимеров и связаны с разными причинами с возможностью протекания одновременно или последовательно процессов кристаллизации с различными механизмами, с одновременным ростом кристаллических структур на зародышах различного типа и с протеканием вторичной кристаллизации, заключающейся в совершенствовании образовавшихся в процессе первичной кристаллизации кристаллитов и возрастании степени кристалличности полимера. Поскольку, как отмечалось выше, константа п рассчитывалась по начальным пря молинейным участкам изотерм, когда процесс вторичной кристаллизации еще не должен был протекать, то наиболее вероятно, что дробное значение п обусловлено главным образом одновременным ростом кристаллических структур на зародышах различного типа. Ими могут быть полимерные ассоциаты флуктуационного характера, поверхность наполнителя либо микроупорядоченные участки, образующиеся вблизи поверхности раздела полимер — наполнитель. [c.65]

На рис. 31.7 дана схема разложения апатита по ступеням в насыщенных растворах. Последовательные процессы пересыщения и кристаллизации даны зигзагообразными кривыми при 25 и 100° С. Процесс полного разложения фосфата при 25° С до образования комплекса состава D условно представлен ломаной линией вначале движением по лучу растворения aD до точки D — образова- ния комплекса состава D, затем по лучу кристаллизации Са(Н2Р04)2-Н20 Dg до образования при 25° С маточного раствора g и выделения Са(Н2Р04)г-Н20. [c.321]

Фогт специально изучал последовательность процесса кристаллизации шлаковых минералов. Он обнаружил, что мелилиты кристаллизуются только из наиболее основных, т. е. богатых известью шлаков, которые одновременно содержат и глинозем. В этих шлаках часто наблюдаются структуры, напоминающие волокнистые структуры, встречающиеся в мелилитсодержащих эффузивных породах базальтового типа . Они возникают в результате перистого прорастания мелилитов сульфидами. В шлаках этого типа на ранней стадии кристаллизации выделяются шпинели . Обычно они кристаллизуются после сульфидов. Подобный характер кристаллизации может быть объяснен при помощи построения гипотетической диаграммы фазовых равновесий в системе мелилит—шпинель—сульфид кальция, представленной на фиг. 927. Эта диаграмма соответствует последова- [c.924]

Решение задачи может быть получено путем использования дифференциальных уравнений баланса массы -компонента и уравнений скорости (кинетики) седиментации, коагуляции, кристаллизации и процессов биологической переработки компонента. Из-за чрезвычайной сложности седиментацнонных процессов их последовательная математическая формализация возможна пока лишь для предельно простых модельных случаев, ио тем не менее она позволит выявить наиболее общие закономерности седиментации и в сложных природных системах. [c.177]

При дальнейшем рассмотрении общих вопросов кристаллизации в процессе полимеризации (в этом разделе) и отдельных примеров (в разд. 6.4) будут разобраны процессы полимеризации мономера из газовой, жидкой (расплавов и растворов) и твердой фаз. Во всех возможных случаях дет указана последовательность протекания полимеризации и кристаллизации. Главная цель настоящего обсуждения заключается в том, что .1 увязать, насколько это возможно, особую морфологию образующихся кристаллов (фибриллярную и изометрическую), макроконформацию молекул (вытянутую), описанных в разд. 3.8.1, [c.247]

В настояшее время еше мало что известно относительно процесса перемещения кристаллизуюшихся молекул или сегментов к кристаллическим поверхностям, их адсорбции и возможной подвижности на поверхности кристалла, прежде чем они окончательно закристаллизуются, т.е. относительно тех последовательных процессов, которые предполагаются при кристаллизации малых молекул из газовой фазы (разд. 6.1.2.2, рис. 6.4). Достаточно умозрительными остаются также обшие вопросы соотношения макроконформации в кристалле с конформацией в расплаве, а также распутывание макромолекул [c.271]

Вместо перечисления мономеров, полимеризация которых, как можно предполагать, сопровождается кристаллизаодей, в разд.6.4.2.1-6.4.2.4 детально рассмотрена кристаллизация в процессе полимери-защи полиолефинов, полиоксиметилена, некоторых полиамидов и селена. Кристаллизация ряда других полимеров при их образовании описана в разд. 6.4.2.5. Особенности зародышеобразования в полифосфатах, полиоксиметилене, найлоне-6 и полиэтилене обсуждены в разд. 5.1.2.3. Возмножный механизм формирования зародышей и роста кристаллов политетрафторэтилена рассмотрен в разд. 5.1.2.4. Общими проблемами, которые приходится решать при рассмотрении всех этих примеров, являются установление возможного изменения при кристаллизации некоторых деталей механизма реакции полимеризации, выяснение последовательности протекания кристаллизации (см. разд. 6.1.8) и возможности обрыва роста молекул вследствие окклюзии концов цепи в кристалле, определение окончательной макроконформации макромолекулы и объяснение наблюдаемых кинетических закономерностей процесса. [c.361]

Изучение морфологии полимеров, полученных на катализаторах Ниглера, показало существование широкого набора различных текстур. Для всех рассмотренных случаев справедливо предположить, что полимеризация и криста.л.лизашга в них протекали последовательно. Обычно кристаллизация в процессе полимеризации ускоряется по сравнению с кристаллизацией из расплавов или растворов при тех же степенях переохлаждения. Из имеющихся к настоящему времени кинетических данных можно, по-видимому, сделать вывод, что кристаллизация оказывает небольшое или совсем не оказывает в.аияния на процесс полимеризации. [c.374]

Таким образом, для рекристаллизации характерна та же последовательность процессов, что и для обычной кристаллизации, а имен-но исходный рост кристалла (разд. 6.1.4), за которым следует вторичная кристаллизация и совершенствование кристалла, описанные в разд. 6.1.6. Вундерлих и Мелилло [128] нагревали отожженные кристаллы выше температуры рекристаллизации и наблюдали их дальнейший отжиг. На рис. 7.12, д показаны поверхности разлома полиэтилена после, кристаллизации при температуре 130 °С. За начальным совершенствованием можно наблюдать в процессе отжига при 132° С. Такие образцы после отжига в течение 16 ч показаны на рис. 3.75. Увеличение длины складки после отжига при температуре 134,5°С сопровождается разрушением ламелей, что видно из рис. 7.12,6. Окончательное- сглаживание ламелей на поверхности кристаллов с вытянутыми цепями происходит при дальнейшем отжиге при 135 °С (рис. 7.12, ). Наконец, рис. 7.12, г показывает, что, несмотря на, по-видимому, полное сглаживание в результате отжига при 135 °С, новые поверхностные слои плавятся при более низкой температуре, чем кристаллы с вытянутыми цепями. Таким образом, при отжиге не происходит полного выпрямления цепей. [c.470]

Когда кристалл растет из расплава, снова можно выделить два последовательных процесса. При росте на поверхности выделяется тепло (скрытая теплота кристаллизации), которое должно отводиться путем теплопроводности или конвекции в объем расплава. Если коэффициент теплопереноса высок, скорость роста определяется ловерхностной реакцией, и наоборот, если поверхностная реакция [c.38]

Когда же раствор насыщен двумя и более солями, условия услсжняются и вопрос о направлении кристаллизации, последовательности выделения солей мсжно решить графическим пзггем. Рассмотрим процесс вьщеления солей АМ и ВМ с общим ионом М из ненасыщенного раствора. Допустим, что при изотермическом удалении воды сель АМ начнет выделяться первой. Тогда при испарении веды и выделении соли АМ концентрация соли ВМ в растворе будет постепенно возрастать до тех пор, пока не наступит состояние насыщения и относительно соли ВМ. С момента достижения состояния равновесия относительно двух солей состав раствора будет постоянным дальнейшее удаление воды не будет влиять на соотношение этих солей в растворе и обе соли будут одновременно выпадать в осадок в том же соотношении, которое имеется в насыщенном растворе. [c.82]

Двухтрубчатые-кристаллизаторы применяются для кристаллизации парафинового воска и обработки вязких материалов, таких как лярд и маргарин, но при этом образуются очень мелкие кристаллы, так как трудно избежать значительного истирания и зарождения центров кристаллизации. В процессах разделения углеводород, например, при извлечении цараксило-ла из раствора (стр. 197), можно применять аппараты Вотатор с охлаждением этиленом или пропаном, соединенные последовательно с открытыми баковыми кристаллизаторами. В аппарате Вотатора при этом осуществляется отвод тепла и зарождение кристаллов, а в баковом кристаллизаторе обеспечивается медленный рост кристаллов. Положительное качество двухтрубного кристаллизатора — жидкость задерживается в нем очень недолго. [c.260]

Гипосульфит КазЗзОд выделяется из части раствора посредством последовательных процессов упаривания, кристаллизации и центрифугирования, а роданистый натрий двухступенчатой нейтрализацией (серной кислотой и сернокислым железом с известью). Выпадающий в осадок мышьяк используется, а оставшийся достаточно безвредный раствор выпускается в канализацию. [c.183]

Результаты этого исследования были применены к природным сслевым озерам, преимущественно Арало-Каспийского бассейна, составы которых были известны по анализам. Кроме того, были подробно рассмотрены общие свойства пространственных диаграмм. Авторами изучались явления кристаллизации при последовательных процессах, представленных в виде древа кристаллизации . Экспериментальная часть этой работы была сопряжена с большими трудностями вследствие медленности установлени сложных солевых равновесий, особенно сказавшихся в так называемой астраханитовой точке , где сходятся поля кристаллизации астраханита, эпсомита и поваренной соли. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология