Полициклические соединения, образование

Гидрокрекинг полициклических ароматических углеводородов в присутствии катализаторов с сильными гидрирующими свойствами протекает через образование нафтеноароматических углеводородов. Прогидрирован-ные кольца полициклических соединений в этих условиях распадаются, проходя, по-видимому, через стадию изомеризации, с образование.м пятичленного кольца [44, 45]. Раскрытие циклопентанового кольца полициклических соединений происходит в основном по месту связи его с бензольным или цпклогексановым кольцом [44]. Конечными продуктами распада являются бензол, циклогексан и их производные [46—49]. Схема превращений полициклических ароматических углеводородов в процессе гидрокрекинга на примере нафталина показана ниже [19]. [c.46]

Возможны также нежелательные побочные реакции окисления, отщепления алкильных групп и др., особенно заметные при сульфировании полициклических соединений. Образование побочных продуктов можно также уменьшить, понижая температуру, применяя растворители и т. д. Следовательно, необходимость предотвращения побочных реакций обязательно нужно учитывать при выборе условий реакции. [c.444]

Одной из основных причин снижения каталитической активности и селективности катализаторов риформинга в процессе их эксплуатации является образование и накопление на их поверхности высокомолекулярных полициклических соединений, называемых коксовыми. Они представляют собой [c.76]

На рис. 5.1 приведены относительные константы скорости реакций при гидрокрекинге легкого циркулирующего крекинг-газойля (давление 15 МПа) на одном из катализаторов гидрокрекинга. При этом происходит интенсивное частичное гидрирование полициклических ароматических углеводородов, распад циклановых колец полициклических соединений с образованием в основном изопарафинов. Моноциклические нафтены и парафины расщепляются с меньшими скоростями наиболее трудно протекают реакции гидрирования моноциклических ароматических углеводородов. [c.137]

Последнее может быть объяснено процессами, протекающими при гидрокрекинге и коксовании нефтепродуктов разрыв колец полициклических соединений с последующими гидрированием,, гидродеалкилированием, гидроизомеризацией, которые приводят к образованию первичных аминов из полициклических третичных либо из нейтральных азоторганических соединений. [c.91]

Первичные продукты пиролиза в подсводовом пространстве коксовой печи претерпевают дальнейшее термическое разложение, и в результате деалкилирования, дегидрирования гидроароматических циклических систем, конденсации и дегидратации фенолов образуются дополнительные количества кокса, газа и вторичные химические продукты. Последние представляют собой в основном смеси термодинамически наиболее выгодных незамещенных ароматических углеводородов или их метилпроизводных, а также полициклических гетероциклических соединений. Образование бензольных или полициклических ароматических углеводородов из ацетилена и некоторых других простых углеводородов при коксовании мало вероятно, так как в продуктах пиролиза угля ацетилен практически отсутствует. [c.150]

Асфальтены. Асфальтены являются насыщенными полициклическими соединениями, содержащими, кроме углерода и водорода, также серу и кислород в ядре. По внешнему виду асфальтены представляют собой темно-коричневые или черные порошки, неплавкие и разлагающиеся при температуре выше 300° с образованием кокса и газов- [c.72]

С ПОМОЩЬЮ AI I3 можно алкилировать и такие углеводороды, как дифенил, дифенилметан, нафталин и т. д. и их производные. Алкилирование с помощью дигалогенпроизводных протекает значительно глубже—до образования би- или полициклических соединений и даже смол. [c.650]

Значительные отклонения теоретических величин констант равновесия объясняются другим направлением преобразования ароматических углеводородов. Наряду с передвижением части ароматических циклов из тяи елых в легкие нефти другая часть подвержена самопроизвольной конденсации с образованием полициклических соединений, ускользающих при анализе легкой углеводородной части нефти. В результате в легких фракциях недостает ароматических циклов, и этот дефицит, при расчете констант равновесия, приводит к кажущемуся увеличению температуры образования данной системы. [c.116]

Образование молекулярных соединений с нитропроизводными применяется и для обратной цели, т. е, для идентификации полициклических соединений. Так, 2,4,7-т р и н и т р о ф л у о р е н о н дает с такими веществами ярко окрашенные. комплексные соединения, хорошо кристаллизующиеся и плавящиеся без разложения. Эти комплексные соединения могут быть использованы не только для идентификации, но и для очистки углеводородов [c.351]

О. П. Г. Дильс открыл каталитическую реакцию селективного дегидрирования циклогексенового или циклогексано-вого кольца в молекулах полициклических соединений действием селена при нагревании, приводящую к образованию ароматических соединений. [c.675]

Первоначальная стадия коксообразования происходит в основном на платиновых активных центрах, где образуются моно- и бициклические диолефины, обратимо адсорбированные на металлических центрах, откуда они мигрируют через газовую фазу на кислотные активные центры, где также обратимо адсорбируются. Именно этот процесс и ведет к быстрому падению активности свежего катализатора. Вследствие крекинга непредельных соединений, переходящих с платиновых активных центров на кислотные, получается дополнительное количество ненасыщенных углеводородов. На обоих типах центров начальные яды медленно полимеризуются с образованием полициклических соединений с несколькими двойными связями (кокс). По данным авторов, это явление полимеризации обусловливает медленное падение активности катализатора, следующее за начальным быстрым падением. [c.83]

Более конкретных данных о строении полициклических образований в макромолекулах смолисто-асфальтовых веществ нет. Однако надо отметить, что при традиционных адсорбционных способах выделения из сырых нефтей в состав смолистых фракций попадают почтп все полярные (сернистые, кислородные, азотистые) полициклические соединения, обнаруживаемые в тяжелых вакуумных дистиллятах после перегонки. Состав и структурные особенности этпх комнонентов нативных смол можно считать изучен-пылш в той же мере, которая отражена в предыдущих главах при рассмотрении соединений соответствующих классов. [c.196]

Как следует из этих данных, полициклические соединения при крекинге образуют в основном кокс. Для всех испытанных видов сырья выход кокса на превращенный продукт составляет не менее 75%. Отношение водород углерод, которое в большинстве случаев было примерно равно или меньше, чем для коронена (для которого это отношение равно 0,5), подтверждает существующее мнение о том, что коксообразование включает реакции конденсации с выделением водорода и образованием больших многоядерных ароматических молекул. [c.97]

Большое значение имеет снособпость непредельных углеводородов вступать в реакции конденсации с ароматическими углеводородами, приводящие к образованию высокомолекулярных полициклических соединений, которые при дальнейшей конденсации могут образовать смолы, асфальтены и кар-боиды. [c.227]

Нейтральные смолы представляют собой вещества, образующиеся в результате конденсации или окислительной полимеризации ароматических и нафтеновых углеводородов. Это подтверждается образованием смол при термическом распаде углеводородов и при окислении их. Часть нейтральных смол представляет собой продукты окислительной полимеризации сернистых соединений. Эмпирическая формула исследованных исж>род ых смол колеблется от С1вН2 2 до С66Н94О2 или вообще С Н, даО , где п изменяется от 16 до 69, т — от 8 до 40 и р — от 1 до 3. Таким образом смолы являются полициклическими соединениями. [c.24]

Для полного синтеза полициклических соединений особенно перспективным оказалось использование внутримолекулярного варианта этой реакции, разработанного в группе Шора [34 . В этом варианте в качестве исходных субстратов используются легко получаемые ц-алкиндикобальтгексакар-бо1шльные комплексы 1,6- или 1,7-енинов, а результатом превращения является образование бициклического фрагмента, содержащего циклопентс-ноновый остаток (см., например, структуру 408, схема 2.137). [c.248]

Нафталин легко нитруется с образованием примерно 10 ч. а и 1 ч. р-нитронафталинов [35]. Вторая нитрогруппа входит в незамещенное кольцо, давая примерно 2 ч. 1,8-динитро- и 1 ч. 1,5-динитронафталинов [36]. Порядок ориентации аналогичен и для других полициклических соединений первая нитрогруппа очень легко всту пает в наиболее активное положение, а вторая — в другое кольцо полициклического соединения. [c.483]

Те же авторы нашли [10], что при карбонилировании 1,6-диинов 9 в присутствии Pd на угле образуются продукты циклокарбонилирования 10-12 (схема 4). Реакция протекает при комнатной температуре и атмосферном давлении окиси углерода. Полициклические соединения 11 образуются при димеризации цикло-пентадиенона 10. При проведении реакции в щелочно-спиртовой среде (при X = NH, NMe, R = Alk) циклопентадиенон 10 присоединяет спирт с образованием соответствующих алкоксициклопентенонов 12. [c.65]

Первоначальное расщепление С а—Q-связи относительно кислорода служит движущей силой образования характеристичных фрагментов в случае полициклических соединений, содержащих тетрагидрофурановое кольцо. С этого начинается, например, распад тетрагидроментофуранов (104) и тетрагидро-норборнанофуранов (105), ведущий к максимальным ионам с m z 97 и 83 соответственно [51] [c.88]

Реакция. Катионная циклизация 1,5-диеновой системы с образованием производного циклогексена. В данном случае циклизация в Р-ионон вызвана протонированием терминальной двойной связи псевдоионона. Циклизации такого типа могут протекать с высокой стереоселективностью они играют важную роль как в биогенезе стероидов и других полициклических соединений, так и в их биомиметических синтезах (например, в синтезе по Джонсону [39, 40]). [c.532]

В качестве лигандов успешно использовали ароматические соединения с конденсированными ядрами и полициклические соединения. Как и следовало ожидать, термическая устойчивость нафталинтрикарбонилхрома [61 ] оказалась меньше устойчивости бензолтрикарбонилхрома. При образовании связи одного кольца с группировкой — М(СО)з резонансная энергия второго кольца значительно изменяется, что приводит к уменьшению общей энергии образующегося комплекса. [c.260]

В первой стадии образования угля растения превращались в торф, при этом происходило накапливание гуминов. Этот процесс называют гумификацией. Гумины — это высокомолекулярные полимеризованные или конденсированные полициклические соединения. Они являются основной частью органической массы гумусовых каменных углей и представляют собой бурые аморфные вещества, образовавщиеся из гуминовых кислот (растворимых и нерастворимых в щелочи). Бурые угли по внешним признакам разделяются на мягкие (землистые и сланцевые) и твердые (гладкие и блестящие). [c.7]

В масс-спектрах непредельных полициклических соединений часто встречаются пики фрагментов, образование которых обусловлено распадом, обратным диеновому синтезу [ретродиеновый рампад). Примером может служить распад, наблюдаемый в спектре пг оакс-10-метил-А -окта-нона-2 [c.591]

Образование циклических перекисей этого типа межмолекулярным взаимодействием амфиионов, получаемых при озонировании полициклических соединений, описано в обзоре Бейли Так, при озонировании нафталина в метанолеи индена в этаноле при температуре от О до —5° С образуются перекиси (XXVIII) и (XXIX) [c.381]

Хинонами называются соединения, содержащие две карбонильные группы, углеродные атомы которых входят в состав ароматического ядра карбонильные группы могут находиться только в о- или р-положении др т к другу. Формулы (I) и (II) изображают о- и р-бензохиноны, которые также могут рассматриваться, как дикетопроизводные 1,2- и 1,4-дигидробензола. Полициклические соединение также образуют хиноны, причем число возможных изомеров в этом случае очень велико. Так, наприл ер, теоретически возможно существование шести нафто-хинонов, хотя известны из них только три, а именно а-(П1), Р-(1У) и амфинафтохинон (V). Попытки получения других нафто-хинонов вели лишь к образованию дихинонов, содержащих ди-нафтильный радикал 280. Далее, из шести теоретически возможных антрахинонов известны тоже только три, (VI), (VII) и (УШ) [c.241]

Образование циклических перекисей этого типа межмолекулярным взаимодействием амфиионов, получаемых при озониро-ванин полициклических соединений, описано в обзоре Бейли [c.381]

Ароматические системы обладают характеристическим поглощением в ультрафиолетовых лучах или близкой к ним области видимого спектра, причем картина поглощения более сложна. Эффект соединения двух или более ароматических колец с образованием полициклического соединения сходен с тем, который наблюдается при алифатическом сопряжении. Например, значения Лмакс и 8макс для бензола, нафталина и антрацена равны 268 нм (39) 311 нм (280) и 476 нм (9700) соответственно. Однако когда хромофоры имеют заместители в бензольных кольцах, наблюдается взаимное электростатическое взаимодействие. В соответствии с этим спектр поглощения результирующего соединения несколько отличается от спектра изолированного бензола и замещенных хромофоров. [c.138]

Основное направление научных исследований — структурная органическая химия. Получил (1906) недоокись углерода. Вел работы по установлению строения холестерина и холевой кислоты, что нашло отрай<ение в названиях кислота Дильса , углеводород Дильса , дегидрирование селеном по Диль су . Изучал совместно с К- Альде ром (1911) азодикарбоновый эфир Эти работы были прерваны в свя зи с началом первой мировой вой ны и возобновлены в 1920-е. Они послужили отправным пунктом в открытии (1928) Дильсом и Аль-дером одной из важнейших реакций современной органической химии — 1,4-присоеД11нения молекул с активированной кратной связью (диенофилов) к сопряженным диенам с образованием циклических структур (диеновый синтез). Открыл (1930) каталитическую реакцию селективного дегидрирования циклогексенового или циклогекса-нового кольца в молекулах полициклических соединений действием селена при нагревании, приводящую к образованию ароматических соединений. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология