Четвертичные пиридиниевые соли

Четвертичные пиридиниевые соли используются как одна из систем, изучаемых в качестве моделей природных ферментов. [c.316]

Четвертичные пиридиниевые соли чрезвычайно активны в реакциях нуклеофильного присоединения по а- и у-положениям, их а- и у-алкильные группы легко депротонируются. [c.80]

Путем нуклеофильного присоединения по Сг-атому и последующего размыкания цикла реагируют и некоторые четвертичные пиридиниевые соли (стр. 83). [c.170]

ЧЕТВЕРТИЧНЫЕ ПИРИДИНИЕВЫЕ СОЛИ [c.133]

Отличительные особенности свойств четвертичных пиридиниевых солей заключаются, во-первых, в высокой склонности к реакциям нуклеофильного присоединения и замещения по а- и у-положениям, иногда сопровождающимся раскрытием цикла, и, во-вторых, в легком депротонировании алкильных групп в а- и у-положениях (разд. 5.11) [c.133]

Таким образом, синтез водорастворимых сильноосновных полиэлектролитов на основе четвертичных пиридиниевых солей может быть осуществлен тремя способами [30] [c.155]

Расщепление пиридинового цикла. Пиридиновое кольцо вполне устойчиво к гидролитическому действию кислот и оснований однако цикл четвертичных пиридиниевых солей, главным образом тех, которые содержат сильно электронопритягивающие радикалы, легко расщепляется под действием оснований. Эта реакция впервые наблюдалась у четвертичной соли, полученной из пиридина и 2,4-динитрохлорбензола [c.716]

Четвертичная пиридиниевая соль, которая образуется в качестве промежуточного продукта, растворима в воде, тогда как основная часть извлекаемых из почвы окрашенных веществ распределяется преимущественно в органическом слое. Поскольку почвы неодинаковы в отношении количества содержащегося в них органического вещества, в каждом случае необходимо определять, какой фон создает иочва, не обрабатывавшаяся триазинами. [c.217]

Являясь третичным амином, пиридин легко присоединяет галоидалкилы, диалкилсульфаты и другие аналогичные алкилирующие средства. Четвертичные пиридиниевые соли обычно прекрасно кристаллизуются. Получающиеся из них при действии щелочей четвертичные основания обладают способностью реагировать десмотропно, согласно приведенной ниже схеме. Существование карбипольной формы (б) подтверждается, например, тем, что эти основания при действии подходящих окислителей (феррицианид калия или электролитическое окисление) могут быть превращены в N-a л к и л п и р и до н ы (Деккер) [c.1016]

КРЁНКЕ РЕАКЦИЯ, получение альдегидов взаимод. четвертичных пиридиниевых солей с 4-нитрозо-М, N-диме-тиланнлином и послед, гидролизом образующихся нитронов [c.520]

Алкилирование. Алкилгалогениды и алкилсульфаты легко реаги-руют с пиридинами при этом образуются М-алкилированные четвертичные пиридиниевые соли. Возможна и альтернативная реакция элиминирования, которая приводит к образованию олефина и Ы-протонированной четвертичной соли пиридина. Как и в ряду алифатических третичных аминов, эта конкурирующая реакция стимулируется увеличением числа заместителей у атома азота или углерода, связанного с галогеном или с сульфогруппой. Такова, например, реакция дегидрогалогенирования с помощью коллидина (2,4,6-триметилпиридина) [c.57]

Четвертичные пиридиниевые соли очень легко депротонируются, превращаясь в высоконуклеофильные енамины. Следовательно, все реакции конденсации а- и у-алкилпиридинов можно осуществить гораздо легче, если эти соединения предварительно превратить в четвертичные соли. [c.82]

Алкильные группы N-oки eй пиридина, находящиеся в а- и у-по- ложениях кольца, депротонируются так же легко, как в четвертичных пиридиниевых солях. Вследствие этого а- и у-алкилпроизвод-ные N-oки eй пиридинов конденсируются даже со сравнительна [c.85]

Все реакции хинолизиний-катиона практически аналогичны реакциям четвертичных пиридиниевых солей он устойчив в реакциях электрофильного замещения и легко реагирует с нуклеофильными агентами, присоединяя их на первой стадии реакции в а-положение к атому азота (к С4-атому). [c.138]

Большинство реакций изучено главным образом для 2,4,6-три-замещенных пирилиевых солей, однако можно прийти к заключению, что нуклеофильное присоединение идет преимущественно по Сг-атому. В этом пирилий-катионы отличаются от галогенпиридинов, которые почти одинаково реагируют по а- и -положениям, и, наоборот, обнаруживают близкое сходство с четвертичными пиридиниевыми солями, у которых дополнительный индуктивный эффект, обусловленный наличием положительного заряда, больше всего действует на а-положение и влечет за собой присоединение нуклеофила именно по этому положению. Как и в пиридинах и по тем же причинам (см. стр. 50) присоединение нуклеофилов не происходит по р-положению пирилия. [c.165]

Аммиак, первичные и вторичные амины. Аммиак и первичные амины реагируют с пирилиевыми солями, давая пиридины и четвертичные пиридиниевые соли соответственно. [c.169]

Двухстадийное восстановление ароматических иминиевых солей боргидридом натрия до тетрагидропроизводных можно также показать на примере четвертичных пиридиниевых солей. Как отмечалось [201а. 2016], восстановление пиридиниевых солей типа ССЬХХХУП под действием боргидрида натрия в слабоосновной среде благоприятствует образованию тетрагид-ропиридинов типа ССХС, тогда как в сильноосновной среде [c.94]

Диенамины применялись при синтезах в ряду бензоморфана по методу Грю [2, 99, 100, 183, 224]. Они были получены при взаимодействии различных бензилмагнийхлоридов с замещенными четвертичными пиридиниевыми солями например, из иодметилата [c.104]

При исследовании различных классов ингибиторов (замещенных имидазолинов, четвертичных пиридиниевых солей, гетероциклических нитросоединений, алифатических аминов и др.) была отмечена четкая корреляция между молекулярной массой соединений и их ингибирующей способностью при увеличении молекулярной массы возрастает эффективность ингибирования. Установлено, что в средах с высоким содержанием сероводорода наиболее эффективны алифатические амины и замещенные имидазолины. Высокой защитной способностью обладают также и полиоксиэтилены с большой молекулярной массой (800... 1500). Органические оксисоединения защитного действия в сероводородсодержащих средах не оказывают. [c.328]

Алкилгалогениды и алкилсульфаты легко реагируют с пирдцинами, образуя четвертичные пиридиниевые соли. Также, как и в случае алифатических третичных аминов, увеличение числа заместителей при атоме азота или при атоме углерода, несущем атом галогена, приводит к увеличению доли продуктов альтернативного конкурирующего процесса элиминирования — алкена и протонированного пиридина. Так, 2,4,6-триметилпиридин (коллидин) — полезное основание, используемое в реакциях дегидрогалогенирования. [c.108]

I) внутримолекулярное замещение с замыканием ангидроцикла (подробнее см. стр. 15J) 2) элиминирование с образованием двойной связи (см. стр. 157) 3) замена гидроксильной группы на атом хлора 4) обра-зование четвертичной пиридиниевой соли. Последние две побочные реакции легко протекают в случае моносахаридов с незамещенным гликозидным гидроксилом. Так, например, при взаимодействии Д-глюкозы с метансульфохлоридом в пиридине при 0° С получается тетра-О-мезил-глюкозилхлорид XX [c.142]

Некоторые другие реагенты—пятихлористый фосфор, хлорокись фосфора, фосген и бензанилидимидохлорид—образуют с пиридином четвертичные пиридиниевые соли, обработка которых основаниями приводит к расщеплению пиридинового цикла [72, 73]. [c.335]

Четвертичные пиридиниевые соли типа XV претерпевают при кислотном гидролизе необычное превращение, в результате которого получается кислота, соответствующая исходному кетону, но имеющая на 1 углеродный атом меньше. Таким образом, это превращение проходит по типу галоформенной реакции. Судьба остатка пиридина в этой молекуле остается. неизвестной. [c.378]

Из аминов жирного и ароматического рядов, а также гетероциклических азотсодержащих веществ высокие защитные свойства были обнаружены лишь у четвертичных пиридиниевых солей галогеноводородных кислот М-цетилпиридинийхлорида (7=15- - 30) Ы-цетилпиридинийбромида (у=17ч-45) N-цeтилпиpиди-нийиодида (7 = 18). Эти свойства сохраняются и при повышенных [c.203]

Хл<эр в положении 4 антрахиноноксадиазола столь подвижен, что замещается даже остатком третичного амина, например пиридина,-с образованием четвертичной (пиридиниевой) соли. В антрахиноновом ряду такая реакция описана лишь для о-нитрогалоидан-трахинонов . [c.37]

В одном отношении все эти рассуждения могут быть поставлены под вопрос, а именно — поскольку у атомов кислорода и серы имеются по две необобщенные пары электронов, то почему одна из этих пар не может войти в состав секстета, в то время как другая сохранит возможность участвовать в солеобразовании Наиболее естественное объяснение сведется к тому, что свободный положительный полюс, возникающий при солеобразовании, настолько сильно притягива-ет остальные необобщенные электроны, что они теряют способность участвовать в образовании секстета. Некоторое подкрепление этой мысли можно найти в том. что кольцо четвертичных пиридиниевых солей легко поддается расщеплению путем гидролиза [52]. Однако сам пиридин, в отличие от фурана, не расщепляется под действием кислот, несмотря на то, что и в том и в другом случае у гетероатома возникает связь с протоном. Вполне возможно, что меньшая устойчивость фурана связана именно с тем, что при образовании ароматического секстета его кислород [c.182]

Дигидропиридины, вероятно, являются промежуточными продуктами образования тетрагидропиридинов [1916]. Механизм восстановления четвертичных пиридиниевых солей до тетрагидропиридинов изучался в работах [145, 1693]. Четвертичные пиридиниевые соли в некоторых случаях удается восстановить до пиперидинов [1016, 2901]. При восстановлении солей Л/-[р-(индолил-3) этил]-пиридиния боргидридом натрия в диглиме может происходить образование полициклических соединений [2949] (см. об этом гл. 23) Ч [c.318]

При восстановлении четвертичных пиридиниевых солей комплексными гидридами металлов (главным образом, NaBHi) могут [c.511]

Четвертичные пиридиниевые соли, полученные в ре- эультате К. р., широко используются в качестве алкилирующих агентов, например в Крёнке реакции. [c.280]

Механизм получения нитрона иа нитрозосоединепия и четвертичной пиридиниевой соли предполагает промежуточное образование продукта присоединения (I) и гидрата нитрона (II) [c.413]

В настоящей работе на примере полярографического поведения четвертичных пиридиниевых солей впервые экспериментально исследовалось влияние быстрой димеризации электродных продуктов на обратимый электродный процесс. Работа проведена на визуальном приборе при 25 + 0,2° со ртутным капельным электродом, снабженным лопаточкой для принудительного отрыва капель по методу Е. М. Скобеца и [c.223]

Четвертичные пиридиниевые соли алкилбензолсульфонатов получаются при взаимодействии сульфохлоридов алкилбензолов или сульфохлоридов, синтезированных по реакции Рида, с пиридином и низшим спиртом (например, метиловым). Другой способ синтеза таких солей заключается в получении эфиров алкилбензолсульфокислот и низших спиртов (например, бутилового эфира децилбензолсульфокислоты) с последующим взаимодействием их с третичными аминами [406. [c.60]

Поверхностноактивные четвертичные соединения, в которых азот основного характера входит в цикл, представлены хлоридами алкилниридиния, которые прочно заняли свое место в качестве промышленных продуктов нейтральные вещества такого рода, имеющие хорошие цвет и запах, получаются путем очистки сырого продукта активированным углем [79]. Для получения поверхностноактивных четвертичных пиридиниевых солей применяют реакцию алкилирования пиридина такими галогенидами, как КАг—СНзС и НАг—СН = СН — СНаС , где Аг обозначает ароматическое ядро [80]. Получены также поверхностноактивные пиридиниевые соли, в которых роль гидрофобной группы играет стероидный остаток [81]. Кроме самого пиридина, в реакцию с высшими алкилгалогенидами вступают 3-галоидопири-дины, тетрагидрохинолины, тетрагидроизохинолины и галоидопроизводные этих веществ, образуя поверхностноактивные продукты [82]. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология