Кумол с атомами хлора

Как отмечалось в разд. 14.5, некоторые радикалы оказываются более селективными, чем другие. Так, атом брома настолько селективен, что если в субстрате имеются только первичные атомы водорода, как в неопентане или трет-бутил-бензоле, то реакция протекает очень медленно или вообще не идет в то же время изобутан можно селективно бромировать до трег-бутилбромида с высоким выходом. Однако толуол реагирует с атомами брома почти мгновенно. Бромирование других алкилбензолов, например этилбензола и кумола, происходит исключительно по а-положению [60], что указывает на селективность Вг-. Энергия диссоциации (О) связи С—Н более важна для радикалов с низкой реакционной способностью, чем для высокореакционноспособных радикалов, из-за большей степени разрыва связи в переходном состоянии. Так, по сравнению с хлором бром проявляет большую склонность к атаке а-положения по отношению к электроноакцепторной группе, поскольку энергия связи С—Н в этом положении ниже, чем в других положениях молекулы. [c.68]

Образование я-комплексов радикалов отражается на селективности радикального отрыва. Такое влияние обнаружил Г.Рассел (1958 г.), изучая влияние растворителей на соотношение атаки атомов хлора на первичную и третичную С—Н-связь 2,3-диметилбутана. При 328 К это отношение равно 3,7 в ди-метилбутане, 8,0 в бензоле, 20 в кумоле и 33 в а-хлорнафталине. Повышение селективности связано с тем, что я-комплекс менее активен, чем свободный атом хлора, что снижает интенсивность его атаки на более прочную первичную С—Н-связь. [c.272]

При введении трёх изопропильных групп в ароматическое адро бензилоюго спирта получают изомерные произюдные (7 и 8), обладающие слабым запахом мускуса. Их в виде смеси применяют для ароматизации мыла, парфюмерных и косметических состаюв. Синтезируют дущистые вещества (7,8) последовательным алкилированием сначала бензола пропиленом, а затем промежуточного кумола (3) 2-пропанолом до триизопро-пилбензолов (для упрощения схемы приюдим только изомер (4)). Соединение (4) далее хлорметилируют смесью формальдегида с НС1. В образующемся бензилхлориде (5) нуклеофильно замещают атом хлора на ацетатную группу Полученный таким образом бензилацетат (6) омыляют [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология