Изопропильная группа

Получение тимола из типичного терпенового кетона — /-ментона путем дегидрирования бромом уже рассматривалось (см. 22.2). Целесообразным синтетическим способом получения карвакрола является сульфирование га-цимола (ЬметилЧ-изопропилбензола) с последующим щелочным плавлением полученной 2-сульфокислоты. Пока еще не найден путь введения гидроксила в положение 3, являющееся орто-положением по отношению к более объемистой изопропильной группе, поэтому тимол, изомер карвакрола, в настоящее время выделяют с достаточно хорошим выходом только из природных источников. При нагревании карвакрола и тимола с пятиокисью фосфора изопропильная группа отщепляется в виде пропилена, а нелетучий остаток представ ляет собой эфир фосфорной кислоты, при щелочном гидролизе которого в первом случае образуется о-крезол, а во втором — л<-крезол. В раз личных реакциях замещения карвакрол и тимол подвергаются атаке почти исключительно в пара-положение к гидроксильной группе. [c.300]

Изопрен и его гомологи с этильной -и изопропильной группами также способны полимеризоваться под влиянием я-аллильных комплексов никеля. [c.102]

Скорость окисления возрастает в ряду первичные группиров-кн<вторичные группировки<третичные группировки. Например, скорость окисления третичного углерода изопропильной группы л-цимола в 4 раза больще, чем скорость окисления по метильной группе. Содержание лобочных продуктов при окислении метилизопропилбензолов значительно увели чив ается из-за появления продуктов окисления по метильной группе [14, с. 183—184]. [c.38]

Однако все сказанное справедливо лишь при не слишком высоких температурах. В этих условиях несимметричные заместители, например изопропил, располагаются относительно кольца таким образом, чтобы избежать большого, 1,3-взаимодействия с а-Н в положениях 3 и 5 кольца (XV). С ростом температуры увеличивается заселенность менее выгодных конформаций, в том числе и конформаций, возникающих при вращении изопропильной группы вокруг ее связи с кольцом. Следовательно, все чаще встречаются конформации, в которых один или оба метила изопропильной группы направлены ближе к кольцу (XVI) [c.42]

По приведенным значениям констант скоростей можно судить об общей тенденции замедления скорости вступления изопропильных групп в молекулу флуорена в присутствии фторида водорода, что [c.158]

Для моноалкилбензолов легкость окисления обычно повышается с увеличением степени разветвленности и удлинения алкильных радикалов, но и здесь необходимо учитывать пространственные затруднения, в силу которых, например, изопропильная группа в ряде случаев окисляется легче, чем более удлиненная втор.бу-тильная группа. [c.246]

II охарактеризовали гидроперекись и на основании полученных данных сделали заключение, что окисление идет по третичному а-атому углерода изопропильной группы (И). [c.267]

Деформационное колебание концевой метильной группы дает две полосы симметричного колебания 1375—1385 и асимметричного колебания 1450—1460 слг . В нормальных парафинах наблюдаются только две полосы. При разветвлении в конце цепи, т. е. при наличии изопропильной группы —СН(СНз)2, в результате резонанса наблюдается расщепление полосы симметричного деформационного колебания в метильной группе на две полосы примерно одинаковой интенсивности 1368—1370 и 1381—1389 см . Появление дублета в этой области спектра, состоящего из полос примерно одинаковой интенсивности, является доказательством присутствия в молекуле изо-пропильной группы. Подтверждением этого служит полоса, которую относят к деформационному колебанию С—С—С 919—922 см . В спектрах соединений, содержащих иэо-пропильную группу, всегда наблюдается полоса 1175 см . Интенсивность этой полосы меньше интенсивности полосы симметричного деформационного колебания. [c.64]

При нитровании 2-метил-5-изопропилбензолсульфокислоты [187] происходит чрезвычайно интересное замещение изопропильной группы [c.225]

Это объясняется большим+ 7-эффектом изопропильной группы по сравнению с метильной. [c.241]

Очевидно, метильная группа более чувствительна к воздействию, чем этильная или изопропильная группы. [c.193]

Следует отметить, что на Pt/ и Pd/ отношение продуктов гидрогенолиза по связям а и б у этил- и изопро-пилциклобутанов несколько различно. Так, если у первого на обоих катализаторах а бл 1 1, то в елучае второго гидрогенолиз по связи б проходит предпочтительнее. Возможно, что при плоскостной адсорбции изопропилциклобутана на поверхности Pt или Pd более существенную роль играет экранирующий эффект объемистой изопропильной группы. Существует, однако, и альтернативное объяснение из-за более высокого экранирующего действия изопропильной группы по сравнению с этильной возможен относительный рост числа молекул, реагирующих по дублетному механизму. [c.116]

По данным [496 ] средняя молекула алкилтиофенов из фракции 150—250°С арланской нефти содержит одну сравнительно, длинную (Сз—Ся), одну более короткую (С,—Сз) цепи и 1—2 метильные группы. По результатам оптической и масс-спектрометрии и гидродесульфурирования сделан вывод о том, что среди этих алкил-тиофенов нет монозамещенных, что лишь около 10 % их имеют заместители в а-положении к атому серы и что в их алифатических цепях нет гем-диметильных и изопропильных групп [467, 472]. До 40% тиофенов в этой фракции составляли СС с 2 = 6, которые, по данным осколочной масс-спектрометрии, являлись скорее цик-поалкил, чем циклоалканотиофенами [496]. [c.67]

В соответствии с данными спектроскопии ЯМР при повышении температуры дейтерий перераспределяется между атомами углерода изопропильной группы в а- и р-положениях. По-видимому, это происходит за счет 1,2-гидридных (дейтеридных) и метильных переносов в образующемся изопропил-катионе. [c.92]

Воздействие условий на соотношение кинетического и термодинамического факторов дает возможность получать необходимые целевые продукты. При мягких условиях, т. е. низкой температуре, низкой концентрации катализаторов и т.д., осуществляется кинетический контроль. С повышением количества катализатора, температуры, времени контакта и т. д. процесс протекает при условиях термодинамического контроля и дает больше мета-тои ров. Например, в мягких условиях при контакте с AI I3 в ацетонитриле при алкилировании толуола изопропильной группой получаются изомеры цимола — 63% орто-, 25% пара- и 127о жега-изомера. В условиях, когда преобладает роль термодинамического контроля, в основном образуется жега-изомер (в присутствии избытка AI I3+H I или BFa-fHF). Образованию чистого ж-цимола соответствует структура наиболее стабильного комплекса, в котором заряд распределен между атомами углерода, связанными с алкильными заместителями. [c.138]

Исследование количественной оценки внутримолекулярного й межмолекулярного механизмов перемещения алкильной группы в зависимости от их структуры показывает, что превращение ксилолов протекает по внутримолекулярному механизму, для переноса этильной и изопропильной групп значительно возрастает роль межмолекулярной миграции алкила [c.165]

При высоких температурах алмилирования в присутствии хлорида алюминия происходит миграция не только изопропильных групп, но и метильных групп имеют место также процессы диспро-порционирования. Так, лри алкилировании толуола при значительном времени контакта наряду с моно- и дивзопрапилтолуо-лами получаются изопропилбензол и изопропил-м-ксилолы. Если при 20—40 С алкилирование о-ксилола пропиленом дает преимущественно 1-изопропил-3,4-Диметилбензол, то при 80—100 °С получают омесь изомеров, в которой содержится до 40% 1-изопро-пил-3,5-диметилбензола. [c.25]

Дигидроперекись 7г-диизопропилбепзола выпадает в осадок после достижения концентрации гидронерекиси в растворе выше 40%. Это позволяет высказать предположение, что при автоокис-ленип г-диизопропил нзола вначале образуется моногидроперекись, и после того, так концентрация ее станет значительной, начинается атака кислорода на вторую изопропильную группу, которая завершается образованием дигидроперекиси. Влияние ипи-цнаторов и температуры на скорость окисления га-диизопропил-бензола представлено на рис. 27 и 28. [c.271]

При с0(рнокислотном расщеплении гидроперекиси -втор.бутил-изонропилбензола получаются ацетон, метилэтилкетон, гидрохинон и смесь и-изопропилфенола и -втор.бутилфенола. Наличие этих продуктов показывает, что при окислении тг-втор.бутилизопропилбензола образуются гидроперекиси га-втор.бутил-а,а-диметилбензила (а), я-изопропил-а-метил-а-зтилбензила (б) и дигидроперекись (в). Если судить по выходу ацетона, то атака молекулярного кислорода легче осуществляется на третичный углерод изопропильной группы. Окисление в црисутствии резината марганца и различных добавок цри темпе ратуре 113—115 и 120° С представлено на рис. 31, 32. [c.275]

Р. Н. Волковым и С. В. Завгородним [86] изучено жидкофазное окисление 1,2,4-триизопропилбензола и 1,3,5-триизонропилбен-зола. Найдено, что первый окисляется кислородом воздуха в присутствии резината марганца и соды при 110° С до максимальной концентрации гидроперекиси в растворе 53%. При этом автоокислению подвергается только одна отдельно стоящая изопропильная группа, а две группы (расположенные рядом) взаимно блокируют друг друга и практически не окисляются. В результате образуется только моногидронерекись по следующей схеме [c.283]

Ментол из мятного масла вращает влево ([а]д —49,7°, без растворителя) и кипит при 215—216°. Он существует в нескольких кристаллических формах, из которых устойчива только одна, с т. пл. 42,5°. Синтетически ментол удалось получить, например, путем восстановления тимола с последующим разделением на антиподы в виде бруциновой соли мономентилового эфира фталевой кислоты. В связи с наличием в молекуле ментола трех асимметрических атомов углерода возможно существование восьми стереоизомерных соединений. Все они известны й- и /-ментол, а также й- и /-неоментол, т. пл. —22° й- и /-изоментол, т. пл. 83° и ( -неоизоментол, т. пл. —8°). У ментола и изоментола метильная и изопропильная группы находятся в гоанс-положении гидроксильная группа находится у ментола в цис-, а у неоментола — в транс-положении к метнльному остатку. В молекула изоментола и неоизоментола метильная и изопропильная группы занимают цыс-ноложение, причем СНз- и ОН-группы у изоментола находятся в транс-, а у неоизоментола — в ч с-положении. [c.822]

Однако если в приведенных примерах при расщеплении тримети-ленового кольца изопропильная группа остается при С-атоме 4, то в результате реакций, описанных на стр. 817, получается производное -меитана, карвестрен. [c.839]

Спектроскопические методы позволяют обнаружить различные тонкие особенности взаимодействия солюбилизата с мицеллами, обусловленные их структурой и свойствами. Так, по данным ПМР-спектроскопни изопропилбензол солюбилизируется не в ядре мицеллы цетилтриметиламмонийброми-да (ЦЕТАБ), как это свойственно углеводородам, а в поверхностном слое, причем изопропильная группа погружена в углеводородное ядро, а слабо гидрофильное ароматическое кольцо ориентировано к гидратированному слою мицеллы. Этим же методом найдено, что бензол, Ы, М-диметил-анилин и нитробензол при их малых концентрациях солюбилизируются на поверхности мицеллы ЦЕТАБ, вытесняя с нее воду, а при повышении концентрации начинают погружаться в углеводородные слои мицелл. Полициклические углеводороды (нафталин, антрацен) по данным УФ-спектро-скопии солюбилизируются в мицеллах ионогенных и неионогенных ПАВ таким образом, что часть молекулы находится вблизи полярных групп ПАВ на поверхности мицеллы, а остальная часть погружена в неполярное углеводородное ядро. [c.72]

Сульфогруппа в обоих случаях занимает орто-положе-ние к метильной группе, так как изопропильная группа имеет большой объем и создает пространственные затруд11ения, а груп- па СНзСО является л<ета-ориентаитом. [c.160]

Смотреть страницы где упоминается термин Изопропильная группа: [c.42] [c.142] [c.79] [c.98] [c.115] [c.139] [c.232] [c.114] [c.266] [c.268] [c.273] [c.274] [c.284] [c.287] [c.381] [c.14] [c.87] [c.149] [c.198] [c.363] [c.271] [c.494] [c.571] [c.745] [c.11] [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология