Толуол, ароматические заместители цепи при полимеризации

Надо полагать, что самый факт неполной растворимости того или иного угля говорит о том, что структурная единица в угле очень сложна. Непревращенная часть угля требует иных условий дая своего превращения, как в случае гидрирования бензола, толуола, этилбензола, нафталина, нафтола, антрацена, фенантрена и т. д. Иначе говоря, имея принципиально одинаковую ароматическую структуру, отдельные звенья угольной частицы несут в себе различные свойства, определяемые количеством циклов, числом и характером заместителей, длиной боковой цепи и пр. Предположение о том, что оставшаяся непревращенной органическая часть угля (которая не растворяется в бензоле) представляет собой продукт уплотнения угольного вещества, образовавшийся за счет протекающей одновременно с реакцией гидрирования реакции полимеризации, едва ли правильно. [c.82]

Попытка связать величину константы передачи цепи со структурой молекулы передатчика впервые была сделана Греггом и Майо [103] для углеводородов при термической полимеризации стирола (см. табл. 28). Их исследования ограничивались главным образом ароматическими и алицикличе-скими углеводородами, так как в линейных алифатических углеводородах полистирол нерастворим. Было установлено, что бензол и циклогексан сравнительно не активны в реакциях передачи цепи например 15-кратное разбавление стирола бензолом приводит к уменьшению ОР полимера, полученного при 60°, только на 25%. Далее, низкая константа передачи цепи для грет-бутилбензола указывает на низкую активность атомов водорода в алифатической группе. Большую активность бензильного атома водорода и влияние увеличения числа заместителей хорошо иллюстрируют константы передачи цепи в ряду толуол, этилбензол, изопропилбензол и грет-бутилбензол. Возрастание константы в ряду дифенилметан, трифенилметан и флуорен указывает на большое значение резонансной стабилизации радикала, образующегося в реакции передачи цепи (ср. стр. 199—200). Можно заметить, что во всем ряду углеводородов, перечисленных в табл. 28, увеличение активности сопровождается уменьшением энергии активации. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология