Заместители в цепи

Обычно монокарбоновые кислоты, как алифатические, так и ароматические, очень устойчивы. Наличие заместителей в цепи углеродных атомов или в циклическом ядре в зависимости от характера этих заместителей и их местоположения в молекуле в большей или меньшей степени способствует декарбоксилированию. [c.715]

Для осуществления кристаллизации требуется соблюдение ряда условий. Цепь полимера должна иметь регулярное (стереорегулярное) строение. При температуре кристаллизации цепи полимера должны обладать достаточной гибкостью для обеспечения перемещения, образования складок и укладывания макромолекул в кристаллическую структуру. Кристаллизация жестких цепей затруднена. В кристаллической структуре достигаются максимальные плотность упаковки и энергия межмолекулярного взаимодействия. При кристаллизации возможны различные виды плотной упаковки распрямленных цепей, складчатых цепей, спиралевидных макромолекул. Полярные заместители в цепях оказывают противоположное влияние. Увеличивая межмолекулярное притяжение, они способствуют плотной упаковке и затрудняют ее, уменьшая гибкость цепей. Характер упаковки будет зависеть от преобладания того или иного вида эффекта. [c.138]

Сперва были исследованы процессы образования изомеров прн хлорировании низших парафинов, включая пентаны. Позднее изучили также распределение заместителя в цепи высших парафиновых углеводородов. [c.541]

Положение заместителя в цепи [c.33]

Затем атом галоида в таких соединениях можно заменить другой группой и после гидролиза получить первичные амины с различными заместителями в цепи. Получить такие соединения другими методами часто бывает очень трудной [c.433]

Реакции циклизации имеют место в тех случаях, когда соседние заместители в цепях гомо- и сополимеров могут реагировать с образованием циклических структур с пяти- и шестичленными циклами. Реакции циклизации весьма полезны при изучении структур сополимеров и терполимеров. [c.26]

Изопреноидные углеводороды нефти. В 60-х годах в нефти были обнаружены углеводороды изопреноидного строения. К алифатическим изопреноидам относятся алифатические политерпены, обладающие полиизопреновым скелетом, с характерным чередованием метильных заместителей в цепи через три метиленовые группы, которые можно рассматривать как продукты полимеризации изопрена. Принятое название изопреноид- [c.162]

Металлоорганические катализаторы, открытые Циглером с сотр. [15, 16], также относятся к ионным инициаторам. На этих инициаторах можно полимеризовать этилен при атмосферном давлении. И хотя относительно механизма полимеризации в присутствии этих инициаторах существуют различные концепции [17, 18], совершенно точно установлено, что они не являются свободнорадикальными инициаторами. Как было показано Натта с сотр. [19], при полимеризации многих виниловых мономеров эти инициаторы осуществляют стереоспецифический катализ, т. е. позволяют получить стереорегулярные полимеры. Последние вследствие своей регулярной структуры отличаются по многим свойствам (см. раздел 1.2) от атактических полимеров, расположение заместителей в цепи которых имеет беспорядочный характер. [c.143]

Употребление букв для обозначения местоположения заместителя в цепи запрещается. Для этого используют только цн( )ры. Греческие буквы применяют только в тривиальных названиях, например, [c.25]

Названия заместителей в цепи или цикле добавляются к основе названия в виде префиксов или суффиксов. [c.21]

Цветом в видимой области спектра обладают органические соединения, содержащие достаточно длинную цепочку сопряженных. двойных связей. Для сопряжения необходимо, чтобы все атомы сопряженной системы находились в одной плоскости (или близко к ней). Электронодонорные и электроноакцепторные заместители в цепи сопряжения, как правило, углубляют цвет и увеличивают интенсивность поглощения, а также повышают его избирательность. Ионизация этих групп углубляет цвет, если она повышает донорные или акцепторные свойства указанных групп. При рассмотрении отдельных классов красителей мы еще будем останавливаться на вопросах цветности. Теория цветности органиче [c.239]

Толщина липидного бислоя определяется прежде всего длиной углеводородных цепей и обычно варьирует в пределах 4—5 нм. Она зависит также от наличия двойных саязей и боковых заместителей в цепи, т. е. в конечном счете от плотности упаковки липидных молекул в бислое. Присутствие в углеводородных цепях, двойных связей в у С конфигурации, боковых метильных групп и других [c.565]

Влияние полярных заместителей в цепях [c.67]

Для полимеризации ацетальдегида в принципе пригодны те же возбудители, что и для формальдегида, но в данном случае природа инициатора имеет большее значение. Из-за наличия боковых заместителей в цепи полиацетальдегида [c.381]

Температура максимальной скорости кристаллизации (Гкр)тах зависит от природы полимера, его гибкости, числа и характера заместителей в цепи и т. д. Действительно, для натурального каучука, обладающего высокой гибкостью (Гкр)тах, составляет —25°С, для полиэтилена — около 70° С, полипропилена —около 100° С, изо- [c.82]

Исследование состава твердого парафина различного молекулярного веса, выделенного из нефти месторождения Понка [144], показало, что с повышением молекулярного веса парафина увеличивается содержание в нем разветвленных структур вообще и, в частности, доля структур, в которых заместителями в цепи являются циклопарафиновые и ароматические кольца. Данные, полученные при исследовании двух образцов товарного парафина нефти Понка, приведены в табл. 13. [c.86]

Положения заместителей в цепях карбоновых кислот нередко обозначаются греческими буквами, как это делалось в отношении альдегидов и кетонов. Ароматические кислоты имеют тривиальные названия, а заместители [c.74]

Выход кетона зависит от вероятности возникновения благоприятной для циклизации свернутой формы цепи со сближенными функциональными группами . Очевидно, что увеличение длины цепи будет уменьшать выход кетона. Введение заместителей в цепь приводит к благоприятной для образования цикла форме цепей и, вероятно, повышает выход кетона. [c.152]

Заметно, что начиная с углеводородов состава Сд в равновесных смесях устанавливается практически постоянное соотношение моно- и диметилзамещенных алканов, что наглядно доказывает существование оптимальных (в смысле термодинамической устойчивости) соотношений отдельных групп изомеров равновесие это уже мало зависит от молекулярного веса исходных углеводородов. Говоря об оптимальном соотношении изомеров различного типа замещения, необходимо помнить, что как слишком большое, так и слишком малое количество заместителей в цепи неизбежно приводит к уменьшению устойчивости таких изомеров. [c.96]

Обозначение положения заместителей в цепи и ядре............24 [c.3]

Обозначение положения заместителей в цепи и ядре [c.24]

Исследование состава твердого парафина, выделенного из нефти Понка, различного молекулярного веса [43] показало, что с повышением молекулярного веса парафина увеличивается содержание в нем разветвленных структур вообще и, в частности, доля структур, в которых заместителями в цепи являются циклопарафиновые и ароматические кольца. Вот какие результаты были получены при масс-спектрометрическом исследовании двух образцов товарного парафина, выделенного из нефти Понка, с различной температурой плавления (табл. 3). Не менее интересные данные получены и при сопоставлении результатов масс-спектрометрических исследований одного из образцов парафина из нефти Понка до разделения его карбамидным методом и после разделения (табл. 3). [c.226]

Согласно правилам ШРАС при обозначении положения заместителей в цепи радикала, атом, которым он присоединяется к основной части молекулы, получает наименьший из возможных номеров или, по другому методу, от этого атома начинают цепь радикала (т. е. этот атом получает номер 1), и соблюдают обычный порядок наибольшая ненасыщенность, замещенность или длина. Например, гептан С7Н16 дает радикалы СНз(СН2)5СН2— гептил, СНз(СН2)4СН(СНз)— гептил-2, или, по второму методу, 1-метилгексил, радикал (1) это 2-метилгек-сил, и т. д. Аналогично, радикал (2) 2-этилпентил, а радикал [c.123]

На примере моно- и дизамещенпых изомерных парафинов С24 (табл. 6) особенно рельефно можно показать влияние количества и положения заместителей в цепи на температуру плавления углеводородов. [c.49]

Скорость полимеризации дивинила, его производных и некоторых непредельных олефиновых углеводородов и их производных зависит от характера, числа и положения заместителей в цепи. Для дивинила и его гомологов эти вопросы были выяснены С. В. Лебедевым [40], который пришел к следующим выводам 1) при переме-1цении заместителей от крайних атомов сопряженной системы к средним скорость полимеризации в рядах изомеров возрастает, ири обратном перемещении—убывает 2) циклизация цепи, имеющей сопряженную систему двойных связей, повышает скорость полимеризации 3) увеличение в гомологическом ряду массы заместителей у средних атомов сопряженной системы повышает скорость полимеризации, если нагревание вести при соответствующих температурах. Эти выводы, проверенные рядом других исследователей, оказались правильными. [c.605]

Разделительная способность таких сорбентов зависит от целого ряда факторов. Наиболее существенными являются зависимость от типа заместителей в цепи полимера, от степени сщивки, от природы сшивающего реагента и состава подвижной фазы. Систематическое исследование этих факторов началось в 1974 г., когда было изучено частичное разделение двукратно-меченной ( Н и ">С) миндальной кислоты и ее амида энантиомерный состав элюируемых фракций был представлен с помошью сцинциляционного счетчика [56]. Поскольку отношение активностей н/ С пропорционально энантиомерному составу, этот метод обнаружения позволяет довольно точно определять а даже при очень плохом разделении пиков, но он, естественно, применим лишь в тех случаях, когда возможно введение соответствующих радиоизотопов в оба энантиомера. Соответственно профиль элюирования обоих энантиомеров был получен из единственного хроматографического эксперимента. [c.124]

Другая группа позитивных резистов включает материалы, в пленкообразующем полимере которых в результате ряда фотохимических, а затем термических стадий или разрушается основной скелет, или за счет превращений заместителей в цепи полимера появляются кислотные функции. В обоих случаях резко повышается растворимость экспонированных участков по сравнению с нефотолизованными, что и приводит при проявлении к позитивному рельефу. [c.66]

Ароматические углеводороды фракции 350—540°С содержат наибольшее число алкильных групп нормального строения состава С4, С5, Се и С (табл. 8.16, №№ 1—4) не исключено присутствие длиниых алкильных групп, которые этим методом не определяются. Велико также содержание разветвленных алкильных групп с метильным заместителем в цепи (№ 5—14). Было обнаружено присутствие в углеводородах значительного количества алкильных групп изопренанового строения (№№ 15 и 16) и возможных их фрагментов (№№ 17—18). Обнаружены [c.220]

В некоторых нефт5гх обнаружены изопреноидные углеводороды -разветвлённые алканы с правильным чередованием метильных заместителей в цепи через три метиленовые группы [c.32]

В лаборатории окисления органических соединений ИХФ АН СССР проводится систематическое нзучспие кинетических закономерностей и механизма окисления полиеновых углеводородов, в частности -каротина. Р-Каротин можно рассматривать как модельное соединение для изучения оообенностей окисления полиенов карбоцепного типа сопряжения. В молекуле -каротина содержится И сопряженных двойных связей и метиль-ные заместители в цепи сопряжения. [c.42]

В рассматриваемой спектральной области также поглощает большая часть СНз-групп, являющихся заместителями в цепи МПФ. Так, СНз-группам у С соответствует сигнал при 19,10 м. д., заместителям в структурных элементах СНз) СН(СНз)(СН2)т (п, т > 2) — сигнал при б = 19,60 м. д. Метильные заместители МГ1Ф, разделенные менее чем двумя СНд-группами, и этильные заместители редко встречаются в заметных количествах и могут быть определены но соответствующим сигналам [20]. Помимо СНз-групп, в области 5—22 м. д. [c.160]

Следует отметить, что в этой реакции, особенно при работе по методу Блана, а также и в ряде других реакций циклизации в жидкой среде наличие алкильных заместителей в цепи облв -чает циклизацию. Особенно благоприятствует наличие двух алкилов у одного и того же атома углерода, что ведет к образованию цикла с гем-диалкильной группировкой заместителей. [c.164]

Во многих странах налажено иромышленное производство этилен-пропилепового каучука. В США п Канаде в промышленном масштабе получают кристаллич. блоксоиолимеры пропилена с этиленом. Из др. иолиолефинов, не содержащих заместителей в цепи, наиболее перспективен иолибутен-1. Для синтеза его используют также дешевое сырье — бутиленовые фракции иродуктов нефтепереработки. Кроме того, открыт и реализован ироцесс каталитич. димеризации этилена в бутен-1 в мягких условиях с практически количественным выходом. Все это создало прочную сырьевую базу для организации производства этого полимера. В сравнительно небольших количествах его уже получают (данные за 1972) в США (—10 тыс. т) и ФРГ (ок. 5 тыс. т). [c.229]

Их свойства (особенно олигофениленов) зависят от длины полимерной цепи и характера замещения. Так, наиболее высокой темп-рой плавления (см. табл. 1) и меньшей растворимостью обладают пара-замещенные П., из к-рых уже септи-и-фенилен не плавится и не растворяется в обычных органич. растворителях. При введении заместителей в цепь растворимость П. улучшается и понижается темп-ра плавления (или размягчения). Например, фенилировапные П. хорошо растворяются в толуоле и хлороформе. Повышенной растворимостью обладают жегаа-замещепные I П., однако из-за ангулярного строения они м. б. циклическими (типа I) и, следовательно, иметь более высокие теми-ры р азмягчения, а также боль- шую устойчивость к действию радиации, чем соответствующие П. с открытой цепью. [c.38]

Величина энтальпии изомерных превращений определяется такими факторами, как изменение числа алкильных заместителей в цепи и их относительное расположение. Всякое появление метильного (алкильного) заместителя, как правило, сопровождается энергетическим выигрышем, достигающим в среднем величины 2000—2500 кал/молъ. Однако каждый новый заместитель образует энергетически неблагоприятные скошенные взаимодействия как с основной цепью, так и с имеющимися заместителями. С точки зрения энтропийного показателя (ASt) образование новых заместителей энергетически неблагоприятно, так как это уменьшает энтропию углеводородов на величину, как минимум равную —2,2 э. е. (за счет внутренней симметрии вращения новой метильной группы). Поэтому существует определенное, оптимальное для данной длины цепи, количество заместителей и отсюда — оптимальные соотношения нормальных, монозамещенных, дизамещенных и триметилзамещенных углеводородов. Такое оптимальное число заместителей в циклах было уже обнаружено на примерах углеводородов алициклического ряда [39]. [c.97]

Масс-спектры алкилциклогексанов с метильным заместителем в цепи проявляют интенсивный пик т/е 83 и немного менее интенсивный пик т/е 97, тогда как циклогексаны с метильным заместителем в кольце образуют очень интенсивный пик т/е 97 и гораздо слабее — пг/е 83. 1,1-бициклогексилалканы идентифицируются по интенсивному по сравнению с молекулярным пику М—84) . Не-конденсированные бициклогексилалканы с замещениями колец на концах цепи характеризуются примерно равными по интенсивности пиками ионов молекулярного и (Л/—84) +. В общем, вследствие наличия кольца интенсивность пика молекулярных ионов выше, чем [c.41]

Для масс-спектров циклогексанов с метильным заместителем в цепи характерен интенсивный пик ионов с массой 83 и несколько менее интенсивный —97, тогда как циклогексаны с метильным заместителем в кольце дают интенсивный пик ионов с массой 97 и слабый 83. 1,1-Дициклогексилалканы идентифицируются по интенсивному по сравнению с молекулярным, пику (М — 84). Неконден-сированные дициклогексилалканы с замещениями колец на концах цепи характеризуются примерно равными по интенсивности пиками ионов молекулярного и (М — 84). [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология