Ароматическая структура

Качество сырья. На качество продуктов термолиза наиболее сущотвенное влияние оказывает групповой углеводородный состав сырья, прежде всего содержание полициклических ароматических углеводородов. Групповой состав ТНО определяет свойства как дисперсионной среды, так и дисперсной фазы, а также агрегативную устойчивость сырья в условиях термолиза. При термолизе таких видов сырья образовавшиеся асфальтены более длительное время находятся в объеме без осаждения в отдельную фазу и претерпевают более глубокие химические превращения (обрыв боковых цепочек, 0брс130вание крупных блоков поликонденсированных ароматических структур и т.д.). В результате образуются более упорядоченные карбоиды и кокс с лучшей кристаллической структурой. [c.41]

С термодинамической точки зрения большая прочность связи С — С в ароматических соединениях объясняется тем, что теплота их образования всегда выше рассчитанной по энергиям обычных алифатических двойных и одинарных связей. В результате большего выделения энергии при образовании ароматических соединений получаются связи с более коротким расстоянием между атомами С — С, с большей прочностью и большей термической стойкостью. В последние годы эта разница в энергиях получила название энергии резонанса [34] и объясняется распределением различных (Кекуле, Дьюар и др.) олефиновых структур, с помощью которых может быть изображено ароматическое ядро. Энергия резонанса является относительно большой величиной [32], доходящей почти до 40 калорий для бензола [13], 75 для нафталина, 105 для антрацена и т. д. Количество такой энергии можно грубо оценить по числу кольцевых связей в ароматической структуре и но характеру двойных связей [33], которые уменьшаются до половины в бензоле и до одной трети в графите. [c.93]

Кислород, содержащийся в конденсированных ароматических структурах, обычно гидрируется с образованием воды, а оставшийся углеводород вступает в реакции, рассмотренные выше. [c.12]

Как видно пз данных табл. 36, н каждой молекуле смол имеется около 5 циклов, из которых 3—4 — ароматические. На долю ароматических структур приходится более половины углерода и водорода, имеющихся в молекуле. [c.62]

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

Частичное перекрытие с поглощенном ароматических структур. Частота 629 см отсутствует в спектрах меркаптанов [c.120]

Присутствие кислородных соединений и ароматических структур де.тает весьма. затруднительной интерпретацию снектров в области 2—15 р по связям серы. По этой же причине не могла быть использована и коротковолновая область спектра. Для выяснения форм связи серы дополнительно были получены спектры поглощения в области 15—20 р (призма КВг), представленные на рис. 50. [c.127]

Нефти I генотипа (кембрийские отложения) характеризуются наличием в парафино-нафтеновой фракции как конденсированных, так и изолированных нафтеновых структур с длинными парафиновыми цепями. Нафтено-ароматические УВ представлены бициклическими конденсированными и гибридными нафтено-ароматическими структурами типа [c.57]

Первая группа характеризуется наличием трех максимумов в распределении систем с разным числом циклов. Первый, наибольший, максимум соответствует структурам с одним ароматическим циклом и одним нафтеновым кольцом, второй — бициклическим ароматическим УВ с одним нафтеновым кольцом, третий, едва намечающийся — трициклическим ароматическим структурам с одним нафтеновым кольцом. Эта группа характерна для нефтей миоценовых отложений. [c.85]

Методы, использующие данные по нефтяным фракциям. Прямой метод [41]. Этот метод называется прямым, потому что структурные группы определяются непосредственно , т. е. без корреляции между физическими константами н химическим составом. При помощи элементарного анализа и определения молекулярного веса до и после гидрогенизации масла, освобожденного от олефинов, в ароматической структуре может быть оценено процентное содержание углерода (% Сд) и среднее число колец (/ о)- Если гидрогенизация масла проведена таким образом, что в нафтеновые кольца превращены только ароматические кольца, то каждый ароматический атом углерода приобретает один атом водорода. Легко показать, что в этом случае [c.372]

Инфракрасные спектры поглощения сернистых концентратов, выделенных из ароматических фракций топлив ДА и ТС-1, представлены на рис. 47. В сернистом концентрате, выделенном ИЯ ароматической фракции топлива ДА, обнаружено значительное количество ароматических структур, по-видимому, бициклических (двойная интенсивная полоса 6,25 ц, интенсивные полосы 12,34 и 13,36 л) и пебольтое количество кислородных соединений (полоса 5,87 ц — С = 0 и слабая3,0 fj,—ОН). Присутствие сернистых соединений выражается лса-лоинтепсивпым иоглон о-нием при 7,7 х (СНз — S ) и 14,7 j, (С—S). Сульфо-ксиды, вероятно, присутствуют в небольшом количество (9,0—9,5 х), суль-фоны — отсутствуют. Интенсивная полоса поглощения 9,9 х (1001 ж ), необычная для углеводо- [c.125]

Отношение В 6,2й р/И 5,8—5,9 р условно характеризует пстип-яоо соотношение между количествами ароматических структур и карбонильных групп во фракциях смол и в сернистых концентратах. Это отношение является почти постоянным для сернистых концентратов, выделенных и.э paзличнJJX фракций смолистых веществ одного и того же топлива. [c.127]

Сернистые концентраты из снирто-ацетоновых фракции смол значительно отличаются от исходных спирто-ацетоновых фракций для топлив ТС-1 и Т-1. По сравнению с исходными фракциями они содержат значительно лгеньше ароматических структур, и в особон-иости карбонильных групп. [c.127]

По сравнению с исходными фракциями смол (см. рис. 48) азотистые концентраты, как правило, характерггзуются меньшим, но все же весьма. чначитсльяым количеством кислородсодержащих функциональных групп и меньшим относительным содержанием ароматических структур. Общее количество ароматич( сиих структур оценить трудно ввиду перекрытия полос поглощения ароматических структур полосами поглощения связей азота в области 6,25 ц (1600 см ). Однако ароматические структуры должны поглощать также в области 11 — [c.141]

Азотистый концентрат пз спирто-ацетоновой фракции топлива ТС-1, по-видимому, содержит особенно большое количество кислородных соединений (группы С=0, С—О—С, ОН). Однако, по данным элементарного анализа, содержание кислорода здесь не больше, чем в других концентратах. Ароматические структуры м этом случае представлены в меньшем содержании, чем в других азотистых концентратах. Это можно истолковать как меньшую концентрацию гетероциклов, содержащих азот (по данным элементарного анализа, общее содержание азота в этом концентрате — наименьшее). В спектре присутствуют также признаки сульфонов (полосы 7,7 и 8,9 х). [c.143]

Определение содержания алифатических СН-групп по полосе поглощения в области 690-810 см невозможно из-за наложения полос ароматических структур. Поэтому определение содержания парафиновых и нафтеновых Hj-rpynn осуществляется комбинированием измерения в области 970 см с измерением в области валентных колебаний СН. Содержание СН -группы может быть определено, как для насыщенных углеводородных смесей, по коэффициенту поглощения в максимуме полосы при 1380 см". В области валентных колебаний СН в поглощении полосы при 2960 см принимают участие СН3- и СН2-группы в пятичленных нафтеновых кольцах, а в поглощении полосы при 2930 см — [c.40]

Содержание ароматических структур в нафтено-ароматической фракции (определенноеметодом УФС),% [c.6]

А.Н. Гусева и Е.В. Ск>болев разработали классификацию, основанную на представлениях о нефти как природном углеводородном растворе, в котором содержится наибольшее количество хемофоссилий (унаследованных структур) и меньше всего компонентов, изменяющихся под влиянием условий среды существования нефти в залежи, условий отбора пробы, транспортировки и хранения. Однако авторы почему-то назвали классификацию геохимической, хотя в основе ее лежат генетические признаки — хемофоссилии. В этой классификации нефти подразделялись по растворителю на классы — алкановый, циклано-алкановый, алкано-циклановый и циклановый, т. е. по химическому признаку, а классы — на "генетические" типы нефти, обогащенные парафином, затронутые вторичными процессами (осернение), обогащенные легкими фракциями. Однако это в большей мере признаки вторичных изменений нефтей, а не генетических различий. Кроме того, авторы классификации выделяли нефти разной степени катагенеза. Таким образом, А.Н. Гусева и Е.В. Соболев предложили много разных показателей, но их трудно использовать для четкой классификации нефтей. Они ценны главным образом для раскрытия механизма преобразования нефти при тех или иных процессах. Интересны предложенные этими авторами коэффициенты, отображающие соотношения содержания метановых УВ и твердых парафинов с долей углерода в ароматических структурах, которые увеличиваются с возрастанием степени катагенеза. [c.8]

В процессе диагенетических преобразований в осадках накапливаются в основном липидные компоненты, удаляются белковые, карбогидрат-ные (углеводы) соединения и т. д. Изучение их и. с. у. показало, что при диагенезе в ОВ разного типа происходит однонаправленное изменение и. с. у. в сторону его облегчения, но в разных масштабах [29]. Судя по имеющимся в литературе данным [4], ОВ пород наследует так называемые биологические маркеры (индивидуальные химические соединения), углеродный скелет которых обладает высокой химической устойчивостью и специфичностью строения. В этом ряду стоят и-алканы и монометил-замещенные длинноцепочечные изоалканы, изопреноиды, циклические дитерпаны, тритерпаны, стераны, петропорфирины, а также высшие УВ, представленные стабильными ароматическими структурами. [c.29]

Сопоставление генетических типов нефтей показало, что набор генетических параметров, информативных для выделения генотипов нефтей, в разных провинциях различен. Для Тимано-Печорской НГП он включает показатели, характеризующие структуру парафиновых УВ (Ц, СНг с п > 2, Е Hj/S СНз, Pi), распределение нафтеновых УВ с разным числом колец (МЦН/БЦН, БЦН/ТЦН), содержание и соотношение типов ароматических структур (2С, g/ и С /Сф), сернистых соединений (сумма тиофенов, содержание или отсутствие бензтиофенов), содержание или отсутствие ванадиевых порфиринов. Наиболее информативны (различаются в максимальном числе генотипов) показатели Ц, S H /S H , МЦН/БЦН, 2С, сумма тиофенов. Для нефтей Прикаспийской НГП в набор информативных параметров входят Ц, СН с п>2, СН /БСН , МЦН/БЦН и С /Сф. В Волго-Уральской НГП набор еще более узкий S , С /С , сумма тиофенов, содержание бензтиофенов. По содержанию тиофенов хорошо различаются нефти нижнекаменноугольных и нижнесреднедевонских отложений (последних в обрамлении Прикаспийской впадины). [c.41]

I генотипа структурой парафино-нафтеновых фракций, степень циклизации усредненной молекулы несколько меньше, возросла роль изолированных нафтеновых структур. В нафтено-ароматической фракции увеличилась доля сложных нафтено-ароматических структур типа цикло-пентанфенантрена. Нефти II генотипа характеризуются меньшей яркостью люминесценции по сравнению с нефтями I генотипа, максимум спектра люминесценции сдвинут в сторону более длинных волн (436 нм). Изотопный состав углерода нефтей II генотипа более тяжелый (5 С [c.57]

Для "среднекаменноугольного" генотипа разных нефтегазоносных провинций характерны близкие значения коэффициента Ц (5—10), содержания СНа-групп в длинных и коротких цепях, соотношений нафтенов с разным числом колец, содержания и состав тиофеновых соединений. Суммарное содержание ароматических структур неодинаково в нефтях данного генотипа (от 40 до 30 %), разная и величина / g (2,3 и 1). [c.102]

Анализ нефтей "нижнепермского" генотипа, выделенного в Тимано-Печорской, Волго-Уральской и Прикаспийской НГП, показал близость значений Ц в последних провинциях (9—13) и содержания ароматических структур (31—34 %) во всех трех. По соотношению нафтеновых У В с разным числом колец наблюдаются различия между нефтями разных провинций (в Тимано-Печорской НГП МЦН/БЦН 0,8, в Прикаспийской 1,1, а БЦН/ТЦН 1,3 и 1,7 соответственно). В нефтях всех трех регионов содержание ванадиевых порфиринов небольшое, а никелевые отсутствуют. [c.102]

НИН и выветривании, как в аэробных (более существенно), так и в анаэробных условиях значительно возрастает количество кислородсодержащих карбонильных группировок, что отражается на интенсивности п. п. 1710 см О 0,1). В природных условиях нефти с такими значениями интенсивности п. п. 1710см" (>0,1), как отмечалось выше, встречаются в зоне идиогипергенеза - на небольших глубинах, где идут интенсивные процессы окисления. Опыты показали также, что во всех случаях возросла роль ароматических структур как в ароматических кольцах (1610 см ), так и в замещенных ароматических соединениях (750 см" ) за счет, видимо, сокращения доли алифатических УВ. [c.131]

В дополнение к неконденсированным бензольным кольцам были идентифицированы и определены различные конденсированные ароматические структуры, такие, как нафталин, фенантрен, пирен и хризеи. Интересно отметить, что антрацены в трехкольчатых конденсированных фракциях не были обнаружены. При определении состава и структуры ароматических углеводородов в газойлях были получены следующие результаты. [c.34]

Из табл. 2 видно, что ароматические структуры, находящиеся в левой части таблицы (бензол и его производные), не образуют комплексов. В пра-войл части таблицы приведены соответствующие нафтены, которые имеют по существу такие же размеры и которые вступают в комплексы. Углеводороды же, расположенные в центре таблицы я содержащие как бензоль- [c.209]

Ван-Нсс и Ван-Вестен показали, что имеотся приближенное соотношение (рис. 55 и табл. 30 в их книге) между ВВК и процентным содержанием углеродных атомов в парафиновых, нафтеновых и ароматических структурах 87, стр. 203—204]. [c.273]

Другие жтоды, включатцие определение степени разветвления. В 1952 г. Роберт [34], пытаясь исключить определение молекулярного веса, установил линейное соотношение между процентным содержанием углерода в ароматической структуре (% Сд), коэффициентом преломления п , плотностью d и анилиновой точкой АР. Это соотношение имеет вид [c.385]

Этот механизм выдержал испытаииз врел1еном и не противоречил работам других исследователей. Однако сто необходимо было доработать в двух направлениях. Во-первых, нужно объяснить превращение в ароматические углеводороды замещенных парафинов, в которых отсутствует шестичленная цепь, например, 2,2,4-тримотилпептана. Во-вторых, следовало объяснить также преобладание в продуктах циклизации одних ароматических структур над другими. [c.170]

В работе [114] изучены свойства асфальтов, полученных деасфальтизацией пропаном гудронов из типичных отечественных нефтей (табл. 11). Как видно, при деасфальтизации в асфальте в целом концентрируются смолисто-асфальтеновые вещества, а масляная часть асфальта обогащается углеводородами ароматической структуры. Так, если соотношение ароматических и па-рафино-нафтеновых углеводородов в гудроне составляет менее 2,5 то в асфальте оно увеличивается до 5—8. В работе [104 сделаны такие же наблюдения, причем показано, что при утя. [c.83]

Смотреть страницы где упоминается термин Ароматическая структура: [c.40] [c.43] [c.51] [c.9] [c.120] [c.122] [c.126] [c.141] [c.141] [c.142] [c.53] [c.70] [c.91] [c.102] [c.125] [c.193] [c.271] [c.328] [c.396] [c.396] [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология