Равновесие при неполной растворимости

В соответствии с современными представлениями электролиты в растворах подразделяются на две группы неассоциированные (сильные) и ассоциированные. Единственным критерием для классификации электролитов в растворе является его полная или неполная диссоциация. Если электролит в растворе диссоциирован нацело, он является неассоциированным. Примером таких электролитов в разбавленных водных растворах являются хорошо растворимые в воде соли, например галогениды, нитраты и сульфаты щелочных Металлов, некоторые кислоты (хлористоводородная, азотная и др,), шелочи. К этому же типу электролитов относятся некоторые малорастворимые в воде соединения, например РЫа,, Сар2, 8г80<, которые в очень разбавленных водных растворах полностью диссоциируют на ио(гы. Ионные равновесия в растворах малорастворимых соединений Описываются произведением растворимости (ПР). Значение ПР малорастворимых соединений невелико. Все остальные электролиты в растворе относятся к группе ассоциированных, которые делятся на три подгруппы. К первой подгруппе [c.75]

Реакция осаждения по существу противоположна растворению осадка. Она протекает тем полнее, чем меньше растворимость осадка. Для характеристики растворимости осадка используют константу, называемую произведением растворимости ПР = [А"][К+1. Чем меньше произведение растворимости, тем менее растворим данный осадок. О полноте протекания реакции осаждения тоже можно судить по величине ПР чем меньше ПР, тем полнее смещено равновесие реакции осаждения вправо. На равновесие реакции осаждения влияют факторы, изменяющие концентрации реагирующих ионов. Так, если А — анионы слабой кислоты, то при понижении pH раствора они все более связываются в молекулы НА. Концентрация анионов уменьшается, и равновесие осаждения смещается влево, т. е. уменьшается полнота протекания реакции. Если К — катионы слабого основания, то при повышении pH раствора может образоваться осадок этого основания вместо труднорастворимой соли, в результате чего невозможно получить правильные результаты анализа. Катионы могут образовывать комплексные соединения, в результате чего происходит уменьшение их концентраций в растворе и осаждение становится неполным. Ион серебра, например, образует с аммиаком комплексное соединение [Ag(NHg)2]+. Из аммиачного раствора соли серебра уже не может выпасть осадок хлорида серебра. Таким образом, для проведения титриметрнческих реакций осаждения необходимо создание в растворе оптимального значения pH. Должны отсутствовать вещества, образующие комплексные соединения с взаимодействующими нонами. [c.122]

При быстром охлаждении жидкой серы или ее пара существующие в них равновесия не успевают сместиться. Образующаяся твердая фаза (т. пл. около 110° С) содержит серу двух типов — растворимую (т. н. S ) и нерастворимую (т. н. S ) в сероуглероде. Примесью S обусловлена, в частности, неполная растворимость в S2 серного цвета. Еще гораздо больше S(l содержит похожая по тягучести на резину коричневая пластическая сера, получаемая выливанием ее нагретого выше 300° С расплава в холодную воду. При хранении пластической серы она быстро твердеет, но крайне медленно полностью переходит в S . [c.320]

Равновесие в случае неполной растворимости [c.612]

Газы способны смешиваться во всех отношениях не при любых условиях. Возможность неполного смешения газов и образования двух газообразных фаз, находящихся в равновесии, предвидел еще Ван-дер-Ваальс (1894). Впервые ограниченная растворимость газов была экспериментально подтверждена советскими учеными И. Р. Кричевским, П. Е. Большаковым и Д. С. Циклисом (1941) в системе аммиак — азот, которая была изучена при температурах от 363 до 448 К и давлениях до 16 10 Па. При высоких температурах и давлениях гомогенный газообразный раствор распадается на две газовые фазы. Так, например при 373 К и 5,06 10 Г1а (5000 атм) одна газообразная фаза содержит 84,5% NH3 и 15,5%Na, а другая — 18% NH3 и 82% Na- [c.338]

Рис. 1.21. Форма пика как визуальный указатель природы процесса разделения и состояния системы. 1 — нелинейная форма, 2 — нормальный пик, 3 — смешанный вид, 4 — плохая растворимость в подвижной фазе, 5 — дефект ввода, 6 — два растворенных вещества, 7 — неполное равновесие.

Как видно из уравнения равновесия фаз, состав последних находится в зависимости от величины К, определяемой отношением упругостей пара компонентов при данной температуре. Так как, одиако, упругость пара зависит не только от состава компонента, но такн е и от температуры, то уравнение равновесия фаз содержит в скрытом виде также зависимость от температуры. Таким образом, состав фаз смеси двух растворимых друг в друге жидкостей определяется двумя переменными, температурой и давлением, как это и должно быть с точки зрения правила фаз для случая неполного равновесия L — 2. [c.365]

В течение продолжительного времени считалось, что все газы при любых условиях способны смешиваться во всех отношениях и что ограниченная растворимость одного газа в другом не может иметь места. Однако Ван-дер-Ваальс еще в 1894 году предвидел возможность неполной смешиваемости газов и образования двух газообразных фаз, находящихся в равновесии выше критических [c.172]

Частичное равновесие. Очень часто, даже почти всегда, имеют дело с частичным (неполным) равновесием, особенно в случае химических реакций. Под частичным равновесием понимается такое, при котором истинное равновесие достигается по отношению к какому-нибудь отдельному изменению, а не по отношению к другим возможным изменениям. Можно иметь дело с равновесием растворимости водорода и кислорода в воде при таких условиях, когда система далека от химического равновесия. Скорость достижения химического равновесия в данном случае настолько мала по сравнению со скоростью достижения равновесия растворимости, что ею можно полностью пренебречь. Это является крайним случаем. Имеется много случаев, особенно при органических реакциях, когда этот вопрос имеет большое значение. Предположим, например, что желательно определить состояние равновесия реакции [c.75]

Необходимо учитывать, что при высоких давлениях и низких температурах смеси газов обладают неполной смешиваемостью и способны образовывать газообразные фазы, находящиеся в равновесии выше критических температур компонентов. Впервые ограниченная растворимость газов была экспериментально доказана советскими учеными И. Р. Кричевским, П. Е. Большаковым и Д. С. Циклисом для смеси аммиак — азот. См., наиример, [12].— Прим. перев. [c.139]

Поскольку растворимость Ре(ОН)г довольно велика, а окисление его с образованием труднорастворнмого Ре(ОН)з протекает медленно, применение железного купороса целесообразно при одновременном введении извести или активного хлора, либо обоих реагентов вместе. В щелочной среде, создаваемой известью, ускоряется процесс окислеиня, и равновесие гидролиза смещается вправо. Процесс окисления еще быстрее протекает при добавлении в воду хлора до подачи коагулянта или после железного купороса, но до ввода извести. Теоретическое соотношение С г FeS04-7H20= 1 7,8. Серьезными недостатками использования солей железа (II) в качестве коагулянтов являются большой расход хлора и необходимость тщательного технологического контроля, так как даже незначительные нарушения доз реагента приводят к неполному окислению железа, а следовательно к неполному протеканию гидролиза и проскоку двухвалентного железа в очищаемую воду. [c.19]

Рассмотрение вопроса о свойствах газовых смесей при высоких давлениях будет неполным, если не остановиться на интереснейшем явлении расслоения газовых смесей под давлением, открытом советскими учеными И. Р. Кричевским, П. Е. Большаковым и Д. С. Циклисом [18, 19]. Это явление детально рассмотрено в упоминавшейся монографии И. Р. Кри-чевского [1]. Оно является ярким подтверждением правильности представления о глубокой и далеко идущей аналогии свойств жидкостей и сжатых газов. Возможность существования гетерогенного равновесия в газовой смеси выше критической температуры ее компонентов была впервые указана Ван-дер-Ваальсом и затем проанализирована Камерлинг Он-несом и Кеезомом. Однако экспериментальное доказательство наличия такого равновесия было впервые осуществлено в 1941 г. на примере системы аммиак — азот [18]. Исследование этого вопроса показало, что в некоторых газовых смесях наблюдается ограниченная взаимная растворимость сжатых газов. Естественно, что такое расслоение может происходить лишь в том случае, если оно сопровождается уменьшением объема. Вначале предполагалось, что ограниченная взаимная растворимость наблюдается лишь в газовых смесях, содержащих полярный компонент (аммиак, сернистый газ). Однако впоследствии было установлено расслоение газовых смесей гелий — двуокись углерода [20], гелий — этилен [21] и гелий — пропан [22]. [c.22]

Вместе с тем известно, что азотистые соединения концентрируются именно в высокомолекулярной части нефти [3—5]. Неполное извлечение o rfbвaний с больщим молекулярным весом водными растворами кислот вероятнее всего может быть объяснено гидрофобностью как самих, оснований, так и образующихся солей, обусловленной значительным преобладанием углеводородной части в молекуле (свыще 20 атомов углерода на 1 атом азота). Недостатки метода извлечения оснований, водными растворами кислот в значительной степени могут быть преодолены при использовании катионитов. В этом случае извлечение оснований можно проводить из любой неводной среды. При этом исчезает барьер растворимости и одновременно исключается возможность гидролиза образующихся солей. Известно, что применение неводных сред позволило разработать весьма чувствительные методы количественного ацидиметрического титрования нефтяных оснований. В неводных средах происходит сдвиг равновесия реакции в сторону образования солк [c.121]

Большинство полимеров неограниченно растворяется (полное смешение) в низкомолекулярных жидкостях лишь в определенной области темп-р. Вне этой области взаимная растворимость компонентов становится ограниченной (неполное смешение) и происходит разделение Р. на две жидкие фазы, сосуществующие в равновесии, каждая из к-рых представляет собой насыщенный Р. одного компонента в другом. Составы сосуществующих фаз определяются равенством химич. пбтенциалов компонентов в обеих фазах [c.144]

Поскольку бикарбонаты щелочноземельных металлов в воде растворимы, ион ЫСОд в отличие от иона СО3" катионов 2-й группы не осаждает, а потому их отделение от катионов первой группы в рассматриваемых условиях будет неполным. Во избежание этого к групповому реактиву заранее добавляют ЫН40Н, что по закону действия масс, смещает равновесие рассмотренной выше реакции гидролиза влево, т. е. подавляет его (причем ионы НСОз превращаются в ионы СО3"). [c.53]

Гидроокись аммония ЫН40Н. Водный раствор аммиака также осаждает из растворов солей закиси железа гидрат закиси, окисляющийся до Ре(ОН)з. При этом имеет место неполное осаждение, так как МН40Н, как слабое основание, не может создать [0Н ], необходимую для полного осаждения Ре(0Н)2, произведение растворимости которой является не очень малой величиной, равной 5- 10 . При добавлении к реакционной смеси, прищедшей в равновесие, продукта реакции — соли аммония — равновесие сдвигается в сторону образования исходных веществ и осадок Ре (ОН) 2 растворяется. Подобное же явление наблюдалось нами и при осаждении гидроокисью аммония Лlg(0H)2 и Мп(0Н)2, которые обладают также не очень малыми значениями ПР. Поэтому Ре + так же, как Мп +, относятся ко 2-й подгруппе 3-й группы катионов. Однако нужно иметь в виду, что содержащий Ре2+ раствор, который получен при растворении Ре (ОН) 2 в соли аммония, постепенно выделяет Ре(ОН)з в результате окисления Ре + в Ре + кислородом воздуха. Аналогичное явление наблюдается и для Мп2+, кото-рый в указанных выще условиях дает осадок марганцоватистой кислоты НгМпОз, или МпО(ОН)2. [c.125]

Если в ионообменной реакции RA-Ь В+RB + А один из ионов (или оба, но в различной степени) связывается в недиссоции-рованное соединение или выводится в третью фазу, равновесие оказывается сдвинутым в сторону удаления иона. Эффективная концентрация этого иона определяется одновременно двумя или несколькими реакциями, в которые рн вступает обмен ионов между фазами ионита и раствора с распределением, соответствующим положению конкурирующих ионов в лиотропном ряду и количественному составу системы образование педиссоциированиого соединения с определенной константой диссоциации образование новой фазы труднорастворимого соединения с определенной растворимостью и произведением растворимости и т. д. Степень связывания иона по конкурирующим реакциям обычно резко различна, и равновесные составы фаз определяются чаще всего одной реакцией, обусловливающей наиболее глубокий вывод иона из сферы реакции. Собственно ионообменная реакция в таких системах оказывается чаще всего наиболее слабым взаимодействием, так как величины коэффициентов обмена ионов (обычно в пределах 0,1—10) не могут заметно изменить распределения, вызываемого образованием прочных комплексов или недиссоциированных молекул с константами нестойкости или диссоциации менее 10 . Однако при слабом комплексообразо-вании или существенно неполном выводе иона в осадок стандартные величины коэффициентов обмена приобретают значимость. [c.52]

В поглотителе. Более подробно этот процесс был исследован Смирновым и Тютиной [41] на скрубберах диаметром 0,25 м и высотою 9 м с насадкой из дюймовых колец Рашига. Авторы предложили приближенное уравнение равновесия для системы инертный газ — уксусный альдегид — вода, определили несколько значений коэфициента абсорбции и установили, что извлекается водою только около 75% карбонильных соединений. Неполнота извлечения обязана присутствию высших карбонильных соединений, плохо растворимых в воде. По причине неполного извлечения карбонильных соединений этот способ не нашел практического применения. [c.135]

За несколько лет до войны систематически стали стремиться производить давно известный нитроглицерин наиболее экономичным путем и с наивысшими выходами. Согласно теории 100 ч. безводного глицерина должны давать 246,6 ч. нитроглицерина в производстве же например, пользуясь кислотной смесью из равных количеств молей серной и азотной кислоты с 6% НгО (подобно тому как работали в течение многих лет после Нобеля), можно получить выход, равный лишь 206— 210Ус, Обстоятельные исследования показали, что выход нитроглицерина зависит от равновесия, устанавливающегося между нитроглицерином, азотной кислотой и водой, и что максимальный выход ни в коем случае нельзя смешивать с максимальной рентабельностью производства. Экономически выгодные результаты зависят от столь большого числа факторов, иногда диаметрально противоположного характера, что рассчитать или определить их влияние вряд ли вообще воможно. Выход нитроглицерина прежде всего зависит от содержания воды в нитрующей смеси, затем от пропорции, в которых смешаны серная и азотная кислоты, от температуры нитрации и, что само собой понятно, в значительной степени — от качества глицерина. При одинаковом составе нитрующей смеси на величину выхода влияют два фактора 1) неполная этерификация на основании закона действующих масс, вследствие чего наряду с тринитратом образуются ди- и мононитрат и, возможно, также сульфат глицерина 2) растворимость нитроглицерина в отработанной кислоте. Для полной этерификации требуется большой избыток нитрующей смеси, а следовательно количество отработанной кислоты и потери на раствори-мость в ней нитроглицерина увеличиваются. [c.224]