Ацетилен реакции гидрирования

По некоторым данным, реакция гидрирования ацетилена (как в этилен, так и в этан) — первого порядка по водороду и нулевого (или отрицательного) — по ацетилену. Аналогичными кинетически- [c.240]

Методом низкотемпературного фракционирования смесь разделяют на этан, этилен, пропан, пропилен и топливный газ. Этан и пропан подвергают дальнейшему крекингу в трубчатых печах в присутствии водяного пара для получения этилена и пропилена. После компрессии и охлаждения газы снова направляют на установку для разделения газов. Ацетилен удаляется путем каталитического гидрирования либо из общего количества нефтезаводского газа, либо только из этиленовой фракции. Разделение пропана и пропилена осуществляется дистилляцией или, если это целесообразно, проведением со смесью ряда реакций. Стоимость установки для производства 90 ООО т этилена и 43 ООО т пропилена из нефтезаводских газов составляет 9,9 млн. долларов, цена 1 фунта этилена и пропилена 0,0241 доллара. [c.9]

Гораздо большее значение имеет парциальное (частичное) гидрирование ацетиленов. Возможность селективного осуществления этой реакции определяет, как правило, высокий выход олефинов. Наиболее подходящими катализаторами являются поверхностные палладиевые катализаторы, особенно частично дезактивированные ацетатом свинца (катализатор Линдлара, см. ГЗ), хинолином или гидроксидом калия, и никелевые катализаторы (скелетный, а также так называемые бориды никеля Р-1 и Р-2 и К1с-катализатор, получаемые восстановлением ацетата никеля соответственно борогидридом натрия в водно-спиртовом растворе и гидридом натрия в тетрагидрофуране в присутствии третичного амилового спирта). Скорость гидрирования тройной связи на этих катализаторах выше, чем двойной, в то время как на других катализаторах такого различия или нет, или, наоборот, двойная связь гидрируется с большей скоростью (особенно если это концевые связи). Замедление реакции гидрирования алкинов после поглощения 1 моль водорода значительно облегчает необходимое его дозирование. [c.43]

Реакции ацетилена, а. Ацетилен, подобно прочим непредельным углеводородам, обладает способностью присоединять водород, галогены и т. д. Так, при реакции гидрирования ацетилен способен присоединять до четырех атомов водорода, переходя в конечном счете в предельный этан [c.65]

С промышленной точки зрения метан является более перспективным исходным материалом для синтеза цианистого водорода, чем ацетилен. Реакции (1) и (2) весьма эндотермичны, и в случае применения обычного трубчатого реактора интенсивный подвод большого количества тепла для поддержания температуры 1500° представляет в промышленных условиях очень значительные трудности. Выше упоминалось о проведении реакции в электрической дуге как об одном из решений этой проблемы. Вторым решением является сожжение части реагирующих газов внутри реактора. Последний способ был применен при осуществлении реакции (2) и используется сейчас при промышленном производстве цианистого водорода из нефтяного сырья. Этот метод разработан в начале тридцатых годов Андрус-совым [6], который пропускал при 1000° над платиновым катализатором смесь аммиака, кислорода и метана, полученного гидрированием угля или из коксовых газов. В смеси должно находиться достаточное количество кислорода, чтобы могла протекать реакция [c.376]

Псевдоионон в 6 стадий наращивают до изофитола [31, 32] при многократном повторении однотипных реакций конденсации кетонов с ацетиленом, частичном гидрировании тройных связей ацетиленовых спиртов до двойных, кроме того, применяется конденсация третичного ненасыщенного спирта с дикетеном или ацетоуксусным эфиром с последующей перегруппировкой [34]. [c.318]

Изз чению кинетики реакции гидрирования ацетилена и окиси азота на различных катализаторах посвящены многие работы [60, 84—87]. Установлено, что на никелевых, палладиевых и платиновых катализаторах реакция гидрирования ацетилена до этана имеет нулевой порядок по ацетилену и первый по водороду. [c.443]

Доказательства участия в реакциях гидрирования атомов водорода были получены и в опытах с ацетиленом. На катализаторе из сплава палладия с 5,9% (масс.) никеля при низких давлениях ацетилена этилен является единственным продуктом гидрирования водородом, поступающим через мембранный катализатор. Скорость образования этилена не увеличивается при нарастании количества водорода в газовой фазе, а подача смеси ацетилена с водородом при тех же условиях не приводит к гидрированию [70]. [c.112]

Несовпадение расчетных и экспериментальных составов по водороду и по ацетилену и этилену можно объяснить отсутствием в условиях плазмоструйного пиролиза реакций гидрирования. Нами были проведены также термодинамические расчеты квазиравновесных составов продуктов разложения углеводородов с соотношением [c.114]

Отсутствие зависимости скорости реакции от давления ацетилена или небольшое снижение скорости с ростом давления отражает тот факт, что гидрирование не зависит от концентрации или тормозится с повышением концентрации ацетилена. Это показывает, что ацетилен прочно связан с поверхностью катализатора с одновременным разрывом связи СН. Ацетилен сильно адсорбируется поверхностью металлов, затрудняя последующие реакции. Например, Фаркаш А., Фаркаш Л. и Ридил (1934) нашли, что никелевая спираль, обработанная вначале ацетиленом, была затем не активна в реакции гидрирования этилена. [c.149]

Согласно этой схеме, этилен разлагается по трем параллельным направлениям превращается в ацетилен (А з), гидрируется до этана к ) и превращается в какие-то другие продукты, которыми могут быть метан, пропан, пропилен и твердые вещества (кд). В качестве конечных продуктов реакции в этой схеме взяты, кроме твердых веществ и водорода, все те, которые в данном случае в меньшей степени могут участвовать в образовании ацетилена, т. е. метан, пропан и пропилен. Таким образом, мы не рассматриваем образование и разложение каждого из перечисленных углеводородов в отдельности и пренебрегаем безусловно малыми количествами этана, этилена и ацетилена, возможно, из них образующихся. Кроме того, не учтены обратные реакции гидрирование ацетилена и дегидрирование этана, поскольку, как показали опыты с ацетиленом и этаном, степени превращения их в этилен невелики и количеством образующегося из них этилена можно вполне пренебречь ио сравнению с его исходным количеством. [c.63]

Для ненасыщенных соединений хорошо изучены реакции присоединения к олефинам и ацетиленам. Каталитическое гидрирование ацетиленов обычно приводит к г ыс-олефинам (рис. 42), так как водород с поверхности катализатора приближается к тройной связи с одной стороны. Аналогично восстановление действием ВгНе с последующим гидролизом уксусной [c.81]

Изучению кинетики реакции гидрирования ацетилена и окиси азота на различных катализаторах посвящены многие работы - Установлено, что на никелевых, палладиевых и платиновых катализаторах реакция гидрирования ацетилена до этана имеет нулевой порядок по ацетилену и первый по водороду. Однако в литературе отсутствуют надежные данные о кинетике реакции гидрирования N0 на катализаторах платиновой группы. [c.347]

Благодаря этому появляется возможность более глубоко проникнуть в механизм реакции гидрирования. Наиболее наглядно преимущества этого метода выявляются при гидрировании за счет поглощенного катализатором водорода. Если в каком-либо растворителе насытить водородом мелкораздробленный катализатор до установления обратимого потенциала, а затем при интенсивном перемешивании проводить гидрирование за счет этого водорода, то э. д. с. катализатора падает непрерывно до тех пор, пока не израсходуется адсорбированный водород. Затем может проходить гидрирование за счет растворенного водорода при постоянном потенциале. Общее количество водорода, которое удается извлечь из катализатора, зависит от растворителя, температуры и природы гидрируемого вещества. Некоторые соединения, подобные ацетилену способны по энергетическим и пространственным соображениям извлекать из катализатора весь водород, и адсорбированный и растворенный. [c.588]

Сероводород и СОг обычно удаляют абсорбцией диэтанолами-нами. Ацетилен можно удалять гидрированием его в присутствии катализаторов в этилен или экстракцией растворителями. Фирмы Галф , Келлог и др., например, применяют метод гидрирования. Гидрирование обычно проводится при температуре 120— 130 в присутствии окиси никеля или хрома в качестве катализаторов. Для гидрирования используется водород, образующийся в результате реакций пиролиза. [c.55]

Переработка этилена в большинстве случаев требует тщательной очистки его от ацетилена. Так, при производстве полиэтилена под высоким давлением и окиси этилена содержание С2Н2 не должно превышать 10 частей на 1 млн, частей [2], что соответствует 99,5—99,8%-ному удалению ацетилена. Селективному гидрированию подвергаются целиком газы пиролиза перед фрак-циопировкоп или же только этиленовая фракция. В первом случае ацетилен гидрируется водородом, содержащимся в газах пиролиза. В последнем случае для производства этилена высокой чистоты потребовалось бы введение водорода извне, а также новая ступень разделения газов кроме того, управление высокоэкзотермической реакцией гидрирования затрудняется [13]. Вследствие этого установка гидрирования ацетилена размещается обычно перед фракдпопировкоп, после очистки от кислых газов. [c.151]

В работе [69] выполнено специальное исследование катализаторов на основе металлов платиновой группы (Р1, Р(1, Ни, 1г, Об, КЬ) в реакциях гидрирования ацетилена и окиси азота. Катализаторы содержали 0,1% металла, в качестве носителя использовалась активная окись алюмипия. Очистке подвергали водородсодержащий газ в смеси с ацетиленом (концентрация СдНа 1000 см /м ) или с окисью азота (концентрация N0 1 см /м ). Исследуемые металлы по активности в отношении обеих реакций располагались следующим образом [c.439]

Реакции гидрирования с участием к льтцианидной системы — примеры каталитического процесса, при котором металл активирует только водород [реакция (1) в разд. 2]. Скорости реакций (21), (22) [39] и (23) [33, 39] не зависят от концентрации цианид-иона это указывает на то, что олефиновые комплексы кобальта в ходе гидрирования не образуются. Другой пример гидрирования, протекающего по реакции (1),—это гидрирование, катализируемое, производными непереходных металлов н, в частности, литийалюминййгидридом, который катализирует восстановление ацетиленов до гранс-олефинов и сопряженных диенов до моноенов в тетрагидрофуране при 190 °С и давлении 100 атм [40]. Эти и другие сходные реакции, катализируемые гидридами металлов [41], протекают через промежуточное образование металлалкильных производных, которые расщепляются непосредственно водородом. [c.19]

При реакции атомарного водорода с этиленом при обыкновенных температурах испускается свет и получается этанЭта реакция гидрирования идет даже при температуре жидкого воздуха. Могут итти также реакции дегидрирования, поскольку Клеменс и Патат изолировали из продуктов реакции ацетилен. [c.105]

Наряду с широко используемыми реакциями гидрирования для превращения недетектируемых соединений в органические соединения, определяемые пламенно-ионизационным детектором, в конвертерах используется также реакция воды с карбидом кальция, в результате которой образуется ацетилен [40], и реакция двойного конвертирования для регистрации кислорода пламенно-ионизационным детектором [41]. Оригинальным является направление, предложенное Б. Гудзиновичем и В. Смитом [42] для анализа нерадиоактивных соединений радиометрическим методом. Предложенный ими метод основан на том, что неорганический окислитель разрушает клатрат радиоактивного криптона с выделением радиоактивного изотопа, который затем регистрируется радиометрическим счетчиком. [c.180]

При гидрировании ацетиленов могут быть получены цис- и транс-алкепы в зависимости от условий проведения реакции. Гидрирование на палладии, слегка отравленном соединениями свинца или другими реагентами, приводит к образованию / ыс-алкенов. Гидрирование действием мэталлического лития в аммиаке или аминах дает транс-алкены. [c.99]

Если, как уже отмечалось выше, ключевым моментом реакции гидрирования является диссоциация водорода, то возникает вопрос почему поверхность катализатора способствует гидрированию ацетилена, но не способствует гидрированию этилена При рассмотрении зависимостей, описывающих процесс гидрирования (рис. 5.13), можно от метить, что,как только заканчивается индукционный период и весь ацетилен расходуется, ускоряется гидрирование этилена. Следовательно, исходная сульфидированная поверхность (поверхность I) не проявляет каталитической активности ни в реакции гидрирования ацетилена, ни в реакции гидрирования этилена. Однако в контакте с ацетиленш эта поверхность изменяется и образуется новая поверхность (П), обладающая способностью гидриршать ацетилен и этилен. Как только весь ацетилен из газовой фазы расходуется, поверхность возвращается в начальное неактивное состояние (I) и гидрирование этилена прекращается, т.е. ацетилен-гидрируется лишь частично. [c.126]

При каталитическом гидрировании олефинов ире-нмущественно происходит цис ш -присоединение аналогично ацетиленам. Реакции, в которых одновременно присоединяются две частицы от одной и [c.83]

Реакция между ацетиленом и водородом при участии металлических катализаторов приводит к образованию не то.лько этилена и этана, но также и продуктов с гораздо более высоким молекулярным весом. Последний процесс проходит при температуре значительно более низкой, чем температура, требуемая для полимеризации одного ацетилена в присутствии тех же металлов. Шеридан [11] изучал кинетику реакций, связанных с этим процессом, и внес некоторую ясность в понимание геометрических условий, имеющих место на подобных катализаторах. Хотя полное исчезновение ацетилена почти совершенно не зависит от температуры в пределах О—130°, соотношение этана, этилена или более тяжелых углеводородов меняется, причем чем проще реакция гидрирования, тем ниже кажущаяся энергия активации. Это различие в поведении этилена и ацетилена при гидрировании с простыми металлическими катализаторами, вероятно, возникает из-за большей ненасыщенности ацетилена. Адсорбированная молекула этиле[1а, удерживаемая в двух точках, вероятно, имеет углеродный скелет этана удерживаемый подобным же образом ацетилен имеет скелет этилена, и расстоя- [c.78]

Комплексы иридия(Т) также являются активными катализаторами процессов гидрирования [110]. Если в качестве катализатора используют т/)анс-1г С1(С0)(РРЬ)2, то этилен, пропилен и ацетилен подвергаются гидрированию при 40—60°. Колшлекс реагирует как с На, так и с С2Н4 с образованием продуктов, которые могут быть промежуточными соединениями в этой реакции. Лучшим катализатором этих реакций является 1гН(С0)(РР11з)д. Полагают, что в результате присоединения водорода и (или) субстрата образуются семикоординационные комплексы, менее стабильные, чем аналогичные шестикоординационные комплексы, полученные [c.125]

Практически не дает преимуществ. Повышение давления газообразного ацетилена выше одной атмосферы при температурах, требуемых для реакции конденсации, может привести к опасным взрывам. Однако имеется патент,по которому ацетилен, если он растворен в инертном масле, может быть превращен с большим выходом в жидкие углеводороды под давлением от IО до 200 атмосфер в присутствии таких катализаторов, как мелкораздробленное железо или бромистый магний. Роль катализатора при процессе конденсации ацетилена несколько трудно определима. Часто продолжительность его действия очень мала вследствие обволакивания углеродом, практически всегда осаждающимся при термической конденсации ацетилена при температурах от 650° и выше, в отсутствии таких активных разбавителей, как водород или водяной газ. Этотуглерод влияет на ход реакции и в некоторых случаях накапливается в таких количествах, что закупоривает реакционную трубку. Зелинский [31] утверждает, что наполнение трубки активированным углем снижает опасность вспышки и отложения углерода, а также повышает при температуре 600—650° содержание бензола в конечном продукте. Ики и Огура [32] нашли, что разница в каталитическом действии активированного угля, кокса и каолина при температурах 600°и выше невелика. Ковач и Трико [22] не смогли обнаружить специфического влияния активированного угля и нашли, что окись алюминия, кварц, фарфор, пемза и куски кирпича одинаково эффективны при оптимальной температуре 650 , после того как покроются углеродом в результате разложения ацетилена. Фишер, Бангерт и Пихлер [24 полагают, что выделившийся углерод действует как катализатор на полимеризацию ацетилена при 600—650. Этот же факт отмечает и Фужио [27]. Берль и Гофман [26] считают, что более пористые формы углерода способствуют разложению ацетилена, а более плотные—превращению его в жидкие продукты. Металлы, являющиеся промоторами реакций гидрирования и дегидрирования, [c.225]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетилен реакции гидрирования: [c.280] [c.214] [c.205] [c.55] [c.70] [c.199] [c.57] [c.408] [c.345] [c.296] [c.55] [c.441] [c.277] [c.497] [c.153] [c.563] [c.205] [c.87] [c.130] [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология