Изотопный вклад в различие термодинамических характеристик

Вклад квантовостатистического изотопного эффекта в различие термодинамических характеристик адсорбции дейтероуглеводородов и обычных углеводородов, обусловленный колебанием центров масс изотопных молекул перпендикулярно поверхности, невелик. Для пары изотопных молекул СН4 — СВ4 при 100 К вклад этого эффекта в 1п гг составляет около—0,07, а в — (Д 7Н — ДС/ °) — 25 Дж/моль. К этим значениям квантовостатистического эффекта надо было бы еш,е добавить вклады квантовостатистического эффекта, обусловленные заторможенным вращением адсорбированных изотопных [c.361]

В отличие от гелия Д и Д5 с аргона с ростом температуры увеличиваются и при повыщенных температурах приобретают положительные значения. По абсолютной величине Д/ - ри Д5н о аргона значительно выше, чем у гелия. Эти данные подтверждают развитые в работах [33, 66] представления о различии механизмов стабилизирующего действия Не, с одной стороны, и Аг-Кп - с другой. В первом случае стабилизация происходит за счет увеличения доли упорядоченной структуры и соответствующий вклад в термодинамические характеристики изотопного эффекта растворения не может быть большим. Во втором слу чае, структура воды вблизи атома благородного газа перестраивается без разрыва протиевых (дейте-риевых) связей в додекаэдрический каркас газового гидрата. Более того, такая перестройка, видимо, сопровождается образованием дополнительных связей, что, в свою очередь, отражается на До, которое при Г< 313 К сопоставимо с изотопным эффектом энергии образования протиевой и дейтериевой связей в воде ( 1,2 кДж кал моль" ). [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология