Дейтериевая связь

Эти эффекты связаны с тем, что при одинаковой температуре тяжелая вода является более структурированной, чем обычная, поскольку дейтериевая связь прочнее водородной. [c.277]

Зависимость свойств элемента от его изотопного состава сильнее всего проявляется для изотопа водорода Н, или дейтерия, обозначаемого символом В. Многие свойства так называемой тяжелой воды ВзО совпадают со свойствами обычной воды. Как Н2О, так и ВгО — бесцветные жидкости, не имеющие запаха их молекулы ассоциируют с образованием водородных (дейтериевых) связей и совершенно одинаково ведут себя во многих химических реакциях. Однако в отличие от обычной воды В О замерзает при 3,82 °С и кипит при 101,42 "С, а в жидком состоянии обладает большей вязкостью, чем Н2О. [c.433]

Сравнительное исследование образования водородной или дейтериевой связи в растворах методом инфракрасной спектроскопии. [c.285]

Водород может быть замещен атомом дейтерия (тяжелого во-. дорода). В этом случае вместо протонной имеем дейтериевую связь. [c.213]

Известно, что при образовании водородных связей частоты колебаний О—Н и О—О смещаются в область более низких частот. Чем выше прочность водородной (или дейтериевой) связи, тем больше величина сдвига. Для реперного соединения с определенной связью [c.43]

Этот ряд совпадает с рядом, построенным Горди [125] в соответствии со смещением полосы ОО-колебания тяжелого метилового сп ирта СНзОО в результате возмущения его различными растворителями путем образования дейтериевой связи. При этом фиксировалось смещение относительно мономолекулярной полосы 2681 спир- [c.39]

Отрицательный знак изотопных эффектов А, У °2 указывает на наличие усиления гидратации данных сахаридов в тяжелой воде, поскольку дейтериевые связи более прочны, чем протиевые. Смена знака ггКл при повышенных температурах связана, вероятно, с более быстрым темпом разрушения структуры жидкой ОгО по сравнению с Н2О. Эта тенденция, по-видимому, проявляется и в случае других молекулярных агрегатов с водородной связью. Например, сахарозы при Т 298 К меняют знак с отрицательного на положительный, т.е. объем, занимаемый гидратированной молекулами ОгО сахарозы, становит- [c.96]

Переходя к анализу спектра молекулы HDO в асимметричном поле окружающих ее молекул, следует указать на возможность существования двух различных комплексов. В одном из них более сильную связь образует атом дейтерия, в другом — атом протия. Таким образом, в исследуемом образце будут приблизительно (не учитывая разницы энергий водородной и дейтериевой связей) в одинаковом количестве присутствовать молекулы HDO с силовыми постоянными Кои, Коь и с силовыми постоянными Коь, Коп (рис. 20). В результате этого в спектре такого соединения должны присутствовать четыре валентных полосы поглощения две в области VoH-колебаний и две в области voD-колебаний. [c.76]

В отличие от гелия Д и Д5 с аргона с ростом температуры увеличиваются и при повыщенных температурах приобретают положительные значения. По абсолютной величине Д/ - ри Д5н о аргона значительно выше, чем у гелия. Эти данные подтверждают развитые в работах [33, 66] представления о различии механизмов стабилизирующего действия Не, с одной стороны, и Аг-Кп - с другой. В первом случае стабилизация происходит за счет увеличения доли упорядоченной структуры и соответствующий вклад в термодинамические характеристики изотопного эффекта растворения не может быть большим. Во втором слу чае, структура воды вблизи атома благородного газа перестраивается без разрыва протиевых (дейте-риевых) связей в додекаэдрический каркас газового гидрата. Более того, такая перестройка, видимо, сопровождается образованием дополнительных связей, что, в свою очередь, отражается на До, которое при Г< 313 К сопоставимо с изотопным эффектом энергии образования протиевой и дейтериевой связей в воде ( 1,2 кДж кал моль" ). [c.130]

В отличие от катионов вопрос интерпретации изотоцных эффектов гидратации анионов представляется более сложным. Если в первом случае перенос из Н2О в В О не сопровождается качественной перестройкой гидратной оболочки, то во втором случае происходит замена связи X. .. Н-О-Н на связь X. .. В-О-В. Эти качественные изменения состава гидратной оболочки анионов приводят к количественному отличию их изотопных эффектов гидратации. Перенос галогенид-ионов в тяжелую воду сопровождается только положительными при 298,15 К значениями АН°н которые, как уже отмечалось, находятся в сильной зависимости от радиуса аниона и заметно преобладают по абсолютной величине над ДЯ,- н катионов. Вероятно, здесь большую роль играет специфичность гидратации анионов, выражающаяся в их способности образовьшать с молекулами воды связи типа водородных, которые конкурируют по силе с водородными связями между молекулами воды. Это может служить одной из причин большего разрушающего действия анионов по сравнению с катионами. Таким образом, положительный знак ДЯ н анионов имеет двоякое происхождение из-за усиления разупорядочивающего действия анионов на структуру тяжелой воды и большей прочности дейтериевой связи, разрушение которой связано с более значительными энергетическими затратами. Эти вклады частично компенсируются отрицательным вкладом образования более прочной, чем в обычной воде, связи X... В-О-О, который резко убьшает от Р к 1". Конкуренция последнего вклада с двумя предыдущими приводит к нулевому значению ДЯ,- н иона Р . Вполне вероятно, что связь Р".. . В—О—В, так же как и в обычной воде, прочнее дейтериевой связи между молекулами воды. [c.143]

Рыхлая структура жидкой воды еще отчетливее проявляется в случае тяжелой воды. Недавно Неволина и Сейфер [10а] измерением зависимости удельного объема тяжелой воды от давления вплоть до 1000 бар подтвердили результаты, полученные ранее в других работах, и показали, что сжимаемость тяжелой воды больше чем обычной и в большей степени зависит от давления. Это можно связать с большей жесткостью дейтериевых связей по сравнению с водородными и с более рыхлой структурой тяжелой воды по сравнению с обычной. Структура жидкой ОгО разрушается под действием гидростатического давления сильнее, чем структура Н2О. Повышение температуры также оказывает более сильное разрушающее действие на структуру тяжелой воды, чем на структуру обычной Н2О. [c.38]

Другой метод измерения основности растворителей, который должен давать результаты, очень сходные с полученными по методу Холла, разработали Горди и Стэнфорд [30]. Было показано, что инфракрасная полоса поглощения H3OD, растворенного в бензоле, имеет частоту, почти равную частоте полосы, получающейся в парообразном H3OD, но что при растворении его в основных или амфи-протических растворителях происходит сдвиг к более низким частотам, сопровождающийся расширением и повышением интенсивности полосы. Как удалось показать, это явление объясняется образованием дейтериевых связей или мостиков, а потому степень сдвига частоты была с вполне достаточным основанием признана мерой донорных свойств растворителя. Авторы считают, что это допущение находит подтверждение в том факте, что между наблюдаемыми сдвигами частоты и дипольными моментами растворителей нет никакой зависимости, тогда как из 20 исследованных оснований между этими сдвигами и логарифмами констант основности была обнаружена линейная зависимость в 17 случаях. Эта зависимость имеет следующий вид [c.364]

Этот факт, а также данные, полученные для Других систем растворитель/основание, показывают, что соотношение продуктов внутри- и межмолекулярного протонирования зависит от исходного положения дейтерия. В дейтеросодержащих средах указанное соотношение в 3—10 раз больше, чем в тех случаях, когда дейтерий находится в молекуле субстрата [1]. Очевидно, что это связано с различной способностью водорода и дейтерия образовывать водородные (или дейтериевые) связи. Механизм внутри- [c.193]

Прочность водородной (или дейтериевой) связи может служить в качестве характеристики относительной протоноакцепторной способности оснований. Так частота валентных колебаний 00 дейтерометанола в замещенных пиридина является прямой функцией основных свойств этих соединений [105]. [c.141]

Мольный объем Нз804 при 25° С равен 53,69 с.и , а объем Вз804 равен 53,89 см . Предполагают, что увеличение мольного объема при замещении водорода на дейтерий происходит вследствие большей длины дейтериевой связи по сравнению с водородной связью [c.119]

Подробно рассмотрено влияние изотопии на энергию разрыва водородных связей между молекулами. Энергия разрыва дейтериевых связей больше, чем водородных. Эти результаты получены И. Б. Рабиновичем теоретически и широко подтверждены экспериментально. Им исследуется также изотопный эффект гидратации ионов в водных растворах. [c.203]

И) Для галидов дейтерия были найдены следующие значения дипольных моментов в парах (ср. XV 2 доп. 32) 1,12 (D 1), 0,83 (DBr), 0,445 (D1). Установлено, что дейтерийиодид имеет направление момента D+I . Электронографическое изучение твердого ND3 дало d(ND) = 1,005 А, ZDND = 110° и показало наличие между молекулами дейтериевых связей N—D. .. N с d(D...N) = 2,374А, ZN—D. .. N = 164°. По-видимому, такие дейтериевые связи несколько прочнее обычных водородных. [c.542]

Этот ряд совпадает с рядом, построенным Горди [125] в соответствии со смещением полосы ОО-колебания тяжелого метилового сп ирта СНзОО в результате возмущения его различными растворителями путем образования дейтериевой связи. При этом фиксировалось смещение относительно мономолекулярной полосы 2681 см спирта СНзОО, наблюдаемой в растворе бензола. Данные по смещению частот ОО-колебаний дейтерометанола и валентного колебания (V]) воды, находящейся в растворен образующей водородную связь с растворителем, приведены в табл. 7. Для воды смещение определялось относительно ее частоты 3657 см в газовой фазе. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология