Метод локального поля Лорентц

Мюллер [53—55] впервые показал, что дипольные моменты, вычисленные из экспериментальных данных для разбавленных растворов при помощи формулы Дебая, отличаются от моментов, полученных для веществ в газовой фазе. Это явление принято называть эффектом растворителя. Основная причина существования эффекта растворителя лежит в том, что формула Дебая, вывод которой базируется на теории локального поля Лорентца, не может учесть электростатическое взаимодействие, возникающее между молекулами растворенного вещества и окружающими их молекулами растворителя. Как правило, дипольные моменты, определенные методом разбавленных растворов, несколько занижены по сравнению с данными, найденными в газе или паре. [c.58]

Простейшим методом, в котором делается попытка учесть электростатические взаимодействия между молекулами, является метод локального поля Лорентца. Лорентцовское вычисление напряженности локального поля сохраняет свою силу и при оптических частотах в тех же условиях, что и в статическом случае, если длина волны переменного поля велика по сравнению с периодом решетки. Применительно к полимерам это означает, что длина волны должна быть велика по сравнению с размерами элементарной ячейки (или, приближенно, со средним расстоянием между атомами соседних макромолекул). [c.185]

Во всех трех методах используется экстраполяция к нулевой концентрации растворенного вещества. Однако формулы, применяемые для расчета дипольного момента, различны, так как исходят из различных теоретических предпосылок. Если формула Дебая базируется на теории локального поля Лорентца и не учитывает наличие реактивного поля, формула Онзагера исходит из сферической молекулярной модели, то формула Шольте учитывает анизотропность поляризуемости полярной молекулы. [c.57]