Энергия активации релаксационных процессов в поверхностных слоях

С изложенной точки зрения представляется интересным оценить вклад энергетического и энтропийного фактора в изменение моле кулярной подвижности вблизи границы раздела. Такая попытка сделана нами [2601 на основании данных по энергиям активации релаксационных процессов в поверхностных слоях, полученных из температурной зависимости средних времен релаксации (табл. 23) При этом мы исходили из соотношения [c.159]

На основании значений энергий активации релаксационных процессов в поверхностных слоях, находимых по уравнению т = =Joexp(AF/ гг)(ДF-свободная энергия активации),можно оценить вклад в изменение молекулярной подвижности энергетического и энтропийного факторов [7]. Энтальпию активации Д Я = - 91пт /3 Г и энтропию Д5=-9[i Гlп т/тQ)]/9Г можно определить из температурной зависимости среднего времени релаксации. Для термопластичных полимеров расчеты, основанные на приведенных соотнощениях, показали, что в поверхностных слоях по сравнению с объемом наблюдается заметное увеличение энтропий активации при незначительном уменьщении энтальпии. Это подтверждает преимущественное влияние энтропийного фактора на подвижность в поверхностных слоях. [c.107]

Рассмотрим теперь вопрос об энергиях активации а релаксационных процессов в поверхностных слоях. Значения могут быть определены раздельно для высокотемпературного и низкотемпературного процессов диэлектрической релаксации из данных по зависимости lgfm от т (где — частота, отвечающая максимуму диэлектрических потерь) и из температурной зависимости времени корреляции Тс при применении метода ЯМР. Следует указать, что определяемые таким образом величины вследствие сложности протекающих одновременно различных процессов представляют собой [c.130]