Реакции кулярные реакции

В 20.1 будет показано, что время, в течение которого мономоле-кулярная реакция проходит наполовину, равно 0,693/А. Следовательно, в первом случае реакция проходит наполовину за 0,81 с, т. е. протекает очень быстро, а во втором — за 10 с, т.е. за 11,5 сут (протекает очень медленно). Ясно, что при энергиях активации заметно больших чем ПО кДж/моль реакции при комнатной температуре протекают неизмеримо медленно. Мы можем сказать, что диапазон энергий активации и 75—ПО кДж/моль — ато диапазон значений, обеспечивающих протекание мономолекулярной реакции при комнатной температуре с умеренной скоростью. [c.356]

Таким образом, время полураспада не зависит от количества исходного вещества. Это понятно для простых мономоле-кулярных реакций, так как превращение молекул в этих реакциях является спонтанным (не зависящим от присутствия остальных). [c.22]

На первый взгляд может показаться, что протекание реакций по механизму молекулярной перегруппировки, т. е. в одну стадию, по крайней мере, для мономолекулярных реакций или реакций первого порядка (истинные мономоле-кулярные реакции всегда являются реакциями первого порядка в области достаточно высоких давлений), является более экономным или выгодным. Действительно, процесс перегруппировки связей, который состоит в разрыве одних и возникновении других связей, в пределах одной молекулы может происходить скомпенсированным путем, т. е. облегчаться за счет выгодных внутренних переходов, разрещен-ных квантовой химией. При этом для реакции может потребоваться меньшая энергия, чем энергия разрыва отдельных связей. Если бы эти.внутренне скомпенсированные переход, ды лежали в природе процесса разложения молекул органических соединений, то молекулярный механизм распада являлся бы единственным реальным путем распада этих веществ. [c.14]

К макромолекулярным реакциям полимеров относятся межмоле-кулярные реакции, в результате которых между макромолекулами [c.45]

Совершенно также говорят о три моле кулярных реакциях и т. д. [c.58]

Что касается второго вопроса о низких температурах, то, по расчетам проф. Б. А. Соколова, температурная недостаточность компенсируется огромным временем, в течение которого происходят процессы нефтеобразования. Если принять, что начальный распад сложных исходных веществ протекает по закону мономоле-кулярных реакций, что, повидимому, отвечает действительности, то тогда можно ожидать не только практически заметного, но л довольно глубокого распада этих веществ при невысоких температурах. По упомянутым выше расчетам В. А. Соколова, за время [c.182]

Этим соотношением удобно пользоваться для определения моле-кулярности реакции. Для этого следует определить энергию активации прямой реакции в условиях, когда можно пренебречь скоростью обратной реакции (т. е. при возможно более низких температурах и малых степенях превращения) и энергию активации обратной реакции (при возможно более высоких температурах и больших степенях превращения). Тогда с помощью уравнения (I, 31), зная теплоту реакции Q, отнесенную к одному молю вещества А , можно определить молекулярность а следовательно, и молекулярности по отношению ко всем остальным компонентам. [c.56]

Молекулярность простой одностадийной реакции-это число индивидуальных молекул, которые взаимодействуют в данной реакции. Чтобы указать молекулярность реакции, необходимо иметь сведения о ее механизме. Реакция, подобная протекающей между водородом и иодом, на самом деле может осуществляться в несколько отдельных стадий, каждая из которых имеет свою молекулярность. Представление о молекулярности полной реакции, осуществляемой в несколько стадий, лищено смысла. Большинство простых одностадийных реакций являются мономолеку-лярными (самопроизвольный распад) или бимолекулярными (столкновения). Подлинно тримолекулярные реакции очень редки, так как столкновения трех частиц мало вероятны. О тетрамолекулярных реакциях и реакциях более высокой молекулярности практически не приходится говорить. Реакции, которые по своей стехиометрии представляются тримоле-кулярными или еще более сложными, после тщательного изучения обычно оказываются последовательностями простых мономолекулярных и бимолекулярных стадий. Одна из интереснейших проблем химической кинетики как раз и заключается в установлении истинной последовательности реакций в каждом таком случае. [c.358]

Касаясь химически активных примесей, заметим, что действие этих примесей, естественно, не укладывается в рамки теории собственно мономоле-кулярной реакции и в каждом конкретном случае должно рассматриваться особо. В связи с химическим действием примесей укажем только, что та- [c.118]

Для поддержания необходимых парциальных давлений водорода требуется значительный его избыток в связи с этим бимолекулярные стадии гидрогенизации будут описываться уравнениями для псевдомономоле-кулярных реакций [3]. Таким образом, большинство реакций, протекающих при гидрокрекинге, должно иметь первый порядок, являющийся для расщепления и изомеризации истинным и для обоих видов гидрирования кажущимся. Последние, однако, в некоторых случаях могут иметь дробный и даже нулевой кажущиеся порядки. Это, например, вполне вероятно в условиях, когда процессы диффузии играют значительную роль [13, 26, 58, 59]. [c.141]

Исходя из представлений, изложенных в /1,2/, следует ожидать, что любой макроскопический образец жидкого алкана, по существу, представляет собой гигантскую неупорядоченную макромс пекулу, строение которой варьирует в ходе теплового движения. Разделим объем И, занимаемый жидким алканом, ка малые элементы объема Л/, достаточные, чтобы в них могла помещаться одна молекула. Множество элементарных событий реакций переноса водородных связей в объемах можно рассматривать как элементарные события мономоле-кулярной реакции, приводящей к локальным изменениям состояния макромолекулы. [c.164]

Скорость гидролиза третичного галоидалкила не зависит от концентрации гидроксильных ионов в этом случае протекает мономоле-кулярная реакция (механизм 5л 1,стр. 481). Галоидалкил диссоциирует с образованием иона галоида и органического катиона (карбониеВого иона), который затем соединяется с ионом ОН". Скорость реакции замещения определяется скоростью ионизации галоида, которая, в частности, сильно зависит от растворителя [c.102]

По числу взаимодействующих в элементарном акте молекул определяют моле-кулярность реакции и различают реакции мономолекулярные, бимолекулярные и т. д. Мономолекулярная реакция — реакция, связанная с распадом молекулы на меньшие ее части. Бимолекулярная реакция — реакция, определяемая взаимодействием в элементарном акте двух молекул. Реакции, требующие одновременного столкновения трех (тримолекулярные) и более молекул, маловероятны и встречаются очень редко. Поэтому рассмотрим изменение потенциальной [c.189]

Для объяснения зависимости скорости реакции от концентрации реагирующих веществ необходимо знать, сколько молекул (атомов или ионов) реагента одновременно участвует в одном элементарном акте реакции, т. е. молекулярность реакции. Если в элементарном акте участвует одна молекула реагента (как, например, в реакции разложения МзОд = N02 + + N0 4- О2), то это — мономоле к улярная реакция, если две — бимолекулярная, если три — тримоле-кулярная. Может показаться, что для нахождения моле-кулярности реакции достаточно знать коэффициенты в уравнении процесса. Однако сам процесс может складываться из различных элементарных актов, происходящих последовательно или параллельно. В этом случае уравнение химической реакции отражает лишь суммарный эффект этих взаимодействий. [c.171]

Кинетическая классификация химических реакций. Химические реакции могут быть классифицированы по признаку моле-кулярности реакции или по признаку порядка реакции. [c.88]

При дегидрохлорировании 1,2-дихлорэтана и тетрахлорэтапа при температуре около 350° в присутствии инициаторов хлора и кислорода Бартон [10] установил, что механизм реакции относится к радикальноцепному типу. Однако уже при температуре выше 407° преобладает гомогенная мономоле-кулярная реакция дегидрохлорирования [27]. [c.365]

В элементарном акте мономоле кулярной реакции участвует всего одна молекула Схематически такая реакция может быть записана уравнением А- Р где Р — продукты реакции [c.283]

Таким образом предполагается чго мономолекулярная реакция идет в несколько стадии Сначала протекает бимоле кулярная реакция в результате которой две сталкивающиеся молекулы исходного вещества перераспределяют свою энергию и одна из молекул (А ) приобретает достаточно большой избыток энергии В обратной реакции столкновение активной и неактивнои молекул может привести к такому перераспреде лению энергии что каждая из них будет обладать энергией не достаточной для преодоления энергетического барьера Следую щая стадия является мономолекулярной и представляет собой превращение активной молекулы исходного вещества в продукты реакции Образование продуктов реакции происходит за счет тех активных молекул которые еще не успели столкнуться и дезак тивироваться [c.284]

Сумму степеней концентраций в кинетических уравнениях называют порядком реакции. В общем случае показатели степеней в этих уравнениях не совпадают со стехиометрическими коэффициентами, а порядок - с моле-кулярностью реакции по стехиометрическому уравнению. Причиной этому факту служит то, что многие реакции нельзя отнести к простым. Часто вещества соверщают переход из исходного состояния в конечное Через ряд неодинаковых элементарных стадий превращения, имею- [c.59]

Для выяснения принципиальных вопросов и проверки математических методов теории горения большое значение имеет исследование простейших по своей кинетике реакций горения. Такие реакции называются модельными. Простейшие из них — мономоле-кулярные реакции распада эндотермических соединений закиси азота [30], азометана, этилазида [31], метилнитрата [32], нитрогликоля [33]. [c.274]

Следует отметить, что полученные уравнения могут быть с достаточностью применены не только к чисто мономолеку-лярным реакциям, но и к так называемым псевдсмсномоле-кулярным реакциям. К таким реакциям могут быть отнесены, например, реакции второго порядка, если один из реагентов присутствует в большом избытке. Первый порядок при постоянном давлении могут иметь также некоторые сложные реакции, если в реакционной смеси все реагенты, кроме одного, присутствуют в больших количествах. [c.276]

Для протекания мономолекулярной реакции достаточно, чтобы один род молекул пришел в реакционноспособное состояние. Би- и тримоле-кулярные реакции могут происходить при столкновении соответствующего числа реагирующих молекул. [c.58]

Тамман и Папе [48а] исследовали влияние давления на скорость полимеризации. Они отмечают, что влияние давления на полимеризацию таких соединений, как изопрен, винилацетат, диметилбутилен и инден, гораздо большее, чем у большинства реакций. Эти реакции полимеризации оказались мономоле-кулярными, что можно объяснить, если допустить, что у отдельных молекул происходят изменения прежде, чем они соединяются друг с другом. В каждом из исследованных случаев установлено, что под влиянием полимеризации происходит уменьшение объема, поэтому понижение давления при постоянном объеме можно принять за меру скорости реакции. Если давление увеличивается, то температура, при которой начинается полимеризация, понижается.. [c.680]

Довольно трудно согласовать полученные Еллинеком результаты с рассмотренной выше общей схемой реакции. В его опытах высокие начальные скорости почти не проявлялись. Существенным обстоятельством, возможно, было то, что перед каждым опытом полимер для перевода в расплавленное состояние нагревали до 200° в течение часа. Хотя никаких данных о реакции при этой температуре не имеется, можно предполагать, что это медленное плавление полимера приводит к уменьшению размера люлекул вследствие разрыва слабых связей, значительная часть которых разрушается в результате этого еще до начала реакции при более вь сокой температуре. Если правильно предположение о том, что результаты, полученные Еллинеком [281, искажены вследствие потери полимера в результате его разбрызгивания из реакционного сосуда, то можно думать, что именно этим объясняется найденный им нулевой порядок реакции. Известно, что разбрызгивание начинает играть особенно большую роль при понижениимоле-кулярного веса полимера. Поэтому чем больше глубина реакции, тем большее количество полимера теряется вследствие разбрызгивания, в результате чего кривая зависимости веса образца от времени может стать практически прямой. Разбрызгивание, возможно, обусловило также наблюдавшееся Еллинеком уменьшение энергии активаций при понижении молекулярного веса. [c.64]

Помимо разделения реакций по их порядку существует классификация реакций по числу, частиц, принимающих участие в элементарном акте, т. е. по моле-кулярности реакции. Реакции могут быть мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные. Тримолекулярные реакции вследствие малой вероятности тройных соударений встречаются редко. [c.10]

Авторы нашли, что мономолекулярные превращения I и II описываются, как и бимоле.кулярная реакция III, уравнением [c.43]

Первое из приведенных выше уравнений эквивалентно тримоле-кулярной реакции схемы Габера — Вильштеттера. [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология