Фемтосекундное временное разрешение в экспериментах

Можно сделать некоторые замечания о сравнительных характеристиках абсорбционной и люминесцентной спектроскопии, а также спектроскопии КР. Хотя люминесцентные исследования обычно более чувствительны, чем абсорбционные, они ограничены кругом веществ, которые имеют возбужденное состояние, достаточно долгоживущее для спонтанного испускания с Л-фак-тором не более 10 с и способное эффективно конкурировать с предиссоциацией или другими безызлучательными процессами релаксации, которые экспериментатор не волен контролировать (но см. разд. 7.6). Более того, время жизни люминесценции накладывает ограничение на самую длинную временную шкалу в экспериментах с временным разрешением (около 10 с). Взаимодействие электромагнитного излучения с веществом при поглощении или комбинационном рассеянии происходит примерно в течение одного периода волны, или около с в УФ-области. Поэтому промежуточные соединения реакции могут исследоваться с фемтосекундным временным [c.197]

Эксперименты на миллисекундной и микросекундной временных шкалах дают информацию о скоростях бимолекулярных реакций фотолитических фрагментов и возбужденных состояниях, а также о фосфоресценции (испускании света при переходе из триплетного возбужденного состояния). В нано-секундных экспериментах можно исследовать флуоресценцию, испускаемую при переходе из нижнего синглетного возбужденного состояния, а также интеркомбинационную конверсию. Измерения с пикосекундным разрешением дают кинетические данные о геминальной рекомбинации, обмене энергией, колебательной релаксации и более медленных процессах внутренней конверсии и изомеризации. Начинают появляться сообщения об исследованиях в фемтосекундном диапазоне. Следует помнить, что за одну фемтосекунду свет проходит расстояние лишь в 300 нм или порядка одной длины волны Эксперименты на этой временной шкале касаются процесса поглощения света и самых ранних стадий превращения энергии, вызывающего химические и физические изменения вещества. [c.204]

Эксперименты с фемтосекундным разрешением показали, что эта фотохимическая реакция протекает очень быстро (за 200 фс [6]) и характеризуется высоким квантовым выходом (67% [9]). Более того, реакция протекает с сохранением колебательной когерентности, о чем свидетельствует колебательная структура временных спектров поглощения продукта [10]. Анализ временных спектров флуоресценщш показал, что существуют два временных масштаба флуоресценции сверхбыстрый (менее 100 фс), который коррелирует с образованием продукта изомеризации, и медленный (от I до 2.5 пс в зависимости от длины волны), который связан с нереагирующей частью родопсина [11]. Из этих данных следует, что реакция происходит в безбарьерном режиме, причем продукт реакции образуется в основном электронном состоянии в результате перехода из франк- [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология