Промежуточные соединения в реакциях

Образоваиие изопентана в качестве побочного продукта в реакции этилирования изобутана может быть объяснено проходящей по аналогичной же схеме реакцией деструктивного алкилирования изобутана 2,3-диметилбутаном i. 2,3-диметилбутил-катион, являющийся промежуточным соединением в реакции алкилирования, может терять протон (вместО отрыва иона водорода) с образованием в качестве главного продукта [c.318]

Дейтерирование ароматических соединений является типичной реакцией электрофильного замещения, которая подчиняется, всем обычным правилам ориентации электрофильного замещения [64, 167, 179]. Уже отмечалось, что ароматические углеводороды, например бензол, подвергаются дейтерированию при помощи хлористого дейтерия только в присутствии таких катализаторов, как хлористый алюминий, и что, по всей вероятности, реакция идет через образование <г-комплекса [43]. Структура, предложенная для ст-комплекса, аналогична структуре промежуточного соединения в реакции Пфейфера-Визингера с, = Н . [c.408]

Далее. Дьюар (XLH) предположил, что гг-комплекс является наиболее важным промежуточным соединением в реакции замещения в ароматическом ядре. Следовательно,, заключил он, скорость замещения в ароматическом ядре будет идти параллельно со стойкостью тг-комплекса. Весьма вероятно, что такие тг-комплексы должны присутствовать при замещении в ароматическое ядро. Однако с точки зрения данных, приведенных в предыдущей части, представляется более вероятным, что скорость за- [c.408]

В этом разделе был дан обзор предложенных объяснений реакции алкилирования ароматических соединений. Хотя осталось еще много нерешенных вопросов, все же основные особенности реакции Фриделя-Крафтса можно удовлетворительно объяснить, исходя из представления об участии яг-комплексов и сг-комплексов как важных промежуточных соединений в реакции. Можно надеяться, что дальнейшая работа обеспечит строгую проверку выдвинутых здесь предположений. [c.445]

R N NX", не способные к такой резонансной стабилизации, неизвестны, хотя им и придается большое значение как активным промежуточным соединениям в реакциях алифатических аминов с азотистой кислотой. Резонансное взаимодействие диазогруппы с ароматическим ядром в солях диазония III до некоторой степени подавляет тенденцию к потере азота. [c.55]

Суммарная реакция объясняет [43], почему алкилирование нзонен-тана сопровождается потреблением 4 молей изопентана на 1 моль олефина предельным отношением при алкилировании изобутаиа является отпоше-ние 2 моля парафииа иа 1 моль олефииа. Единственной (или по крайней мере главной) реакцией октил-иопа, образовавшегося в качестве промежуточного соединения в реакции переноса водорода в примере с изобутаном, является образование триметилпентана отсюда, как уже показано, следует, что при реакции 2 молей изобутаиа с 1 молем олефина получаются 1 моль октана и 1 моль гидрированного исходного олефина. С другой стороны, так как децил-ионы, образовавшиеся при алкилировании изопентана, распадаются с образованием метилпентенов и т/)ет-бутил-ионов, каждый из которых может реагировать с 1 молем изопентана, суммарная реакция включает реакцию 3 молей изопентана с 1 молем олефина, в результате которой образуются не только парафиновые углеводороды, но также н /и/ е/и-пентил-катнон, который может начать новую цень. Следовательно, число молей превращенного изопентана, приходящихся на 1 моль алки-лирующего агента, может быть исключительно большим. [c.316]

Как было показано в разд. В.2, нитрил представляет собой продукт перегруппировки оксимов по реакции Бекмана второго рода. Поскольку промежуточное соединение в реакции Шмидта подобно, если не идентично, промежуточному продукту перегруппировки Бекмана, образующийся нитрил можно рассматривать как продукт реакции Шмидта второго рода., В результате истинной перегруппировки образуется формамид. Соотношение нитрила и формамида, вероятно, контролируется ориентацией уходящей группы по отношению к R [c.449]

И. Енольные промежуточные соединения в реакциях изомеризации [c.154]

Подобно алкилгалогенидам, алкилсульфонаты при нуклеофильной атаке азид-ноном (N3) образуют алкилазиды (RN3). Изучая эту реакцию. Сини пришел к выводу о том, что, по крайней мере в этой системе, промежуточными соединениями в реакции нуклеофильного замещения как по мономолекулярному (SnI), так и по бимолекулярному (Sn2) механизмам являются ионные пары. Различие в кинетике этих реакций объясняется различием в природе лимитирующей стадии для реакции первого порядка это образование ионной пары, для реакции второго порядка — реакция ионной пары с нуклеофилом. [c.683]

Однако необходимо учитывать еще дополнительные структуры. Для того чтобы объяснить сильное активирующее влияние КНа-группы в реакциях электрофильного замещения в ароматическом ряду (разд. 11.18), мы считали, что промежуточно образующийся карбониевый ион стабилизуется за счет структур, в которых имеется двойная связь между атомом азота и кольцом, таким путем указывали на тенденции азота к обобществлению своей четвертой пары электронов и к размещению положительного заряда. Обычно считают, что ЫНа-группа стремится разделить электроны с кольцом не только в ионе карбония, образующемся в качестве промежуточного соединения в реакциях электрофильного замещения в ароматическом ряду, но также в самой молекуле анилина. [c.710]

Если металл участвует в переносе атома или группы атомов, то необходимо лигандное замещение. Активные промежуточные соединения в реакциях замещения простых хелатных соединений металлов предположительно имеют свободные координационные связи или искаженную координационную сферу. По-видимому, такие структуры фигурируют в Со(П)-карбоангидразе, карбоксипептидазе и фосфатазе до присоединения субстрата. Особая активность и в этих ферментах определяется тем, что их комплексы деформируются легче, чем комплексы остальных металлов первого переходного ряда. [c.416]

Леффлер и Темпл [П] привели убедительные данные, свидетельствующие об обязательном образовании промежуточного соединения в реакции фенилазида с трифенил-фосфином (VI). Два переходных состояния, изображенные [c.149]

Образование общего промежуточного соединения в реакциях Е1 и SN 1 (карбокатион) приводит к тому, что во второй, быстрой стадии реакции отщепление протона конкурирует с присоединением к катиону нуклеофила (молекул растворителя или реагента). Таким образом, реакции мономолекулярного отщепления и замещения часто протекают параллельно. [c.231]

Арины - ароматические соединения с тройной связью в цикле, образуются в качестве промежуточных соединений в реакциях нуклеофильного ароматического замещения с участием неактивированных субстратов. Обладают очень высокой реакционной способностью. [c.653]

Гипотеза об образовании С1з (в общем случае для галогенов Хз) или НС12 (в общем случае НХд) как промежуточных соединений в реакциях хлорирования вполне приемлема. Были сделаны попытки обнаружения их в различных реакциях [34]. С кинетической точки зрения можно предположить тримолекулярный процесс С1 + С1- -С12 2012, где С1а— третья частица (см. разд. XII.16). Если Л (С1з) > 3 4КТ, то можно действительно считать, что С1з имеет значительное время жизни, особенно нрн низких температурах. Однако достаточных данных, подтверждающих существование частицы С1з, не получено . [c.302]

Хотя соединение Н+(А1С14) не существует, взаимодействие хлористого алюминия и хлористого водорода происходит в присутствии таких веществ, как бензол и, продноложительпо, олефины, которым можно приписать основные свойства [8]. Иначе говоря, Н+(А1С14) представляет собой неустойчивую кислоту, но се эфиры очень устойчивы и являются промежуточными соединениями в реакциях алкилирования. [c.310]

Роль образования промежуточных соединений в реакциях электрофильного замещения может быть проиллюстрирована на примере обмена ртути между бензилмеркур омидом и бромистой ртутью в присутствии диэтиламина. В отсутствие амина обмен не идет, что связано с образованием комплексов диэтиламина с компонентами реакции. [c.148]

Одним из наиболее важных нуклеотидов, участвующйх во многих биологических реакциях, является аденозин-5 -фосфат, более известный под названием аденозинмонофосфата (АМФ). АМФ служит побочным продуктом реакций, использующих аденозин-5 -трифосфат (АТФ) в качестве источника энергии. Промежуточное соединение в реакциях фосфорилирования представляет собой аденозин-5 -дифосфат (АДФ). [c.475]

Толуолсульфонаты (или метансульфонаты) являются важными промежуточными соединениями в реакции алкилирования и получения олефинов элиминированием благодаря легкому отщеплению сульфонатного остатка (R—О—SOjR). [c.504]

Тиоацилфосфазены не были выделены, но предполагают, что они являются промежуточными соединениями в реакциях третичных фосфинов с тиоацилазидами. [c.90]

Использование солей двухвалентной меди в окислительной конденсации ацетиленовых углеводородов основано на том, что при обработке ацетиленида одновалентной меди хлорной медью образуется диацетилен (установлено Нойесом и Такером в 1897 г. 181). Последующие работы вкратце рассмотрены в разделе Механизм реакции Гляаера (стр. 257). По применяемому в настоящее время методу [165] этинильное соединение нагревают или выдерживают при комнатной температуре в присутствии избытка ацетата дйухвалентной меди в пиридиновом растворе. Образование производного одновалентной меди в ходе реакции сопровождается изменением цвета гомогенного раствора от первоначального глубокого синего до зеленоватого. Производное одновалентной меди считают необходимым промежуточным соединением в реакции Глязера, но введение в реакционную смесь солей одновалентной меди для инициирования реакции не обязательно, так как в соли двухвалентной меди, по-види-мому, присутствуют следы одновалентной меди, что достаточно для начала реакции. Преимущество подобной методики состоит в том, что выпадение в осадок производного одновалентной меди наблюдается весьма редко. Конденсация наблюдается даже в тех случаях, когда реакционная смесь содержит лишь каталитические количества иона двухвалентной меди при условии, что он регенерируется при пропускании кислорода через реакционную смесь. Однако в указанных условиях конденсация протекает медленно. [c.256]

Сильные кислоты способны протопировать спирты с образованием алкилоксониевых солей, являющихся промежуточными соединениями в реакциях Л1 и Л2 [см. раздел 2.2.1, получение галогенуглеводородов способ (3)]. [c.310]

В заключение коротко остановимся на способности нитрилов к комплексообразованию. Комплексы нитрилов с различными реагентами часто являются промежуточными соединениями в реакциях нитрилов. В литературе описаны, главным образом, комплексы нитрилов с соединениями элементов II—IV и VIИ групп периодической системы элементов 2-114 Значительный дипольный моме 1т, инфракрасные спектры и другие физические свойства получаемых соединений подтверждают наличие в нйх, координационной связи между нитрильным лзотом и электроноакцепторным атомом второго компонента. Например, при спектроскопическом исследовании взаимодействия нитрильной группы с солями, способными к комплексообразованию, наблюдается появление новых полос пр-глощения, смещенных в высокочастотную область При растворении хлората магния в ацетонитриле наряду с v n (2253 см ) наблюдаются полосы 2290 и 2262 слг при растворении иодистого лития в акрилонитриле наряду с v n (2228 слг ) появляются полосы 2255 и 2237 см К Одновременно с частичным смещением по лосы поглощения N-группы в продуктах взаимодействия нитрилов с электроноакцепторными соединениями наблюдается также смещение (на 10—20 см ) в сторону больших частот полос поглощения групп С—С в насыщенных и групп С=С в ненасыщенных нитрилах [c.32]

В реакциях электрофильного замещения бензола а-комплекс представляет собой бензенониевый ион. В общем случае а-комплексы в реакциях ароматических соединений с электрофилами, как уже было сказано, называют аренониевыми ионами. Учитывая важность этих промежуточных соединений в реакциях электрофильного ароматического замещения, остановимся подробнее на их строении. [c.413]

Оксираны находят широкое применение в синтетической органической химии, так как их циклическая система может легко создаваться и разрушаться с высокой степенью селективности. Многие биологически активные соединения содержат циклическую систему оксирана. Лейкотриен А (2) представляет собой биосинтетический предшественник медленно действующего вещества и лейкотрие-нов, которые применяются при бронхиальной астме. (ч-)-Диспарпур (3) - феромон насекомого, половой аттрактант непарного шелкопряда, также содержит оксирановый фрагмент. Оксираны, получаемые из ароматических углеводородов ( арилоксиды ), выступают в качес гве промежуточных соединений в реакциях ароматического гидроксилирования в живых организмах. Этиленоксид и другие оксираны, получаемые из низших алкенов каталитической реакцией с кислородом, производятся в огромных количествах и используются в производстве полимеров. [c.408]

Таким путем, в частности, были получены некоторые феромоны (к= = Н2С=Ш(СН2) 5- К = АоО(СН2)4- X = I). Наконец, ацети-ленйлы меди выступают в роли промежуточных соединений в реакции Глазера (см. раздел 2.8). [c.31]

Смотреть страницы где упоминается термин Промежуточные соединения в реакциях: [c.451] [c.301] [c.204] [c.268] [c.250] [c.259] [c.67] [c.68] [c.337] [c.249] [c.200] [c.79] [c.111] [c.161] [c.712] [c.76] [c.58] [c.175] [c.58] [c.175] [c.76] [c.504]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология