Процесс поглощения света

С увеличением концентрации определяемого элемента в плазме источника возбуждения спектра наряду с излучением спета возбужденными атомами начинает играть заметную роль процесс поглощения света невозбужденными атомами того же элемента. Такой процесс называют самопоглощением или реабсорбцией. В результате прямая пропорциональная зависимость интенсивности от концентрации заменяется степенной зависимостью / С, где Ь 1. Явление самопоглощения в той или иной степени наблюдается во всех источниках воз-буждения спектров. [c.56]

Процесс поглощения света зелеными листьями растений осуществляется при непосредственном участии природного фотокатализатора хлорофилла — сложного магнийорганического соединения, придающего зеленую окраску листьям растений. [c.181]

Весьма важным принципом фотохимии является закон Штарка — Эйнштейна, который говорит, что каждый поглощенный фотон активирует только одну молекулу. А. Эйнштейн постулировал, что вся энергия кванта сообщается при поглощении света одному-единственному электрону, вследствие чего этот электрон поднимается на более высокий энергетический уровень. Чтобы лучше понять процесс поглощения света, необходимо рассмотреть роль электронов в акте поглощения. [c.153]

Рассмотрим простую схему Яблонского (рис. 5.1), на которой приведены основные фотофизические процессы поглощения света (к ), флуоресценция (с кон- [c.225]

Такое же уравнение применимо к процессу поглощения света атомами. Частота света, поглощаемого при переходе от более низкого к более высокому энергетическому состоянию, равна разности энергий высшего и низшего энергетических состояний, деленной на постоянную Планка. Это уравнение применимо также к процессу излучения и поглощения света молекулами и более сложными системами. [c.121]

Таким образом, чтобы понять, как происходит поглощение света, нужно иметь представление об энергетических уровнях молекул. Необходимым условием поглощения света является не только совпадение энергии кванта с разностью 2 — 1, но и изменение дипольного момента молекулы при переходе последней с одного энергетического уровня на другой. Только в этом случае электрическое поле световой волны будет взаимодействовать с молекулой. Еще одно ограничение, налагаемое на процесс поглощения света, связано с симметрией волновой функции, соответствующей каждому из данных энергетических уровней. Квантовомеханическое рассмотрение показывает, что переходы между одними энергетическими уровнями разрешены, тогда как между другими запрещены. Хотя изложение этих вопросов выходит за рамки данной книги, читатель должен сознавать, что лежащие в их основе квантовомеханические правила отбора являются определяющим фактором поглощения света веществом. [c.8]

Количественные аспекты процесса поглощения света [c.8]

Первостепенное значение в процессах поглощения света молекулами орг. соед. имеет разность энергий их граничных мол. орбиталей (ГМО) - высшей занятой и низшей свободной, т. к. переход электронов с одной орбитали на другую обычно обусловливает длинноволновую полосу поглощения, лежащую в видимой части спектра и определяющую цвет соед. Уровни ГМО зависят от характера электронов, входящих в состав молекулы. [c.327]

Второй постулат Бора состоит в том, что испускание излучения происходит ири перескоке электрона с большей орбиты на меньшую, а полное количество освобождаемой энергии выделяется в виде одного кванта монохроматического света (рис. 8). Обратный процесс — поглощение света — обусловливается перескоком электрона с внутренней орбиты на внешнюю и происходит при иоглощении 1 кванта света. Из закона сохранения энергии следует, что [c.108]

В результате короткого импульса света происходит процесс поглощения света с образованием возбужденной частицы С ( ) [c.107]

На рис. 31 схематично изображены 5о, и (приведены только высшая занятая и низшая свободная орбитали). Так как для каждого состояния (5 , 51, и др.) характерна определенная энергия, на энергетических диаграммах их изображают как самостоятельные уровни (рис. 32). Если возбужденное состояние обозначить А, то процесс поглощения света можно изобразить следующим уравнением [c.51]

Процесс поглощения света двухатомными молекулами является значительно более сложным. Такие молекулы могут либо активироваться, либо диссоциировать в зависимости от длины волны падающего излучения. Для удобства рассмотрения энергию двухатомной молекулы можно разделить на три части электронную, колебательную и вращательную. Если при поглощении излучения молекула приобретает энергию, достаточную для того, чтобы она могла диссоциировать, то такая диссоциация может произойти. Некоторые данные относительно процесса диссоциации можно получить из спектра поглощения. Если диссоциация происходит достаточно быстро после акта поглощения, а именно в течение промежутка времени, более короткого, чем время, требуемое для одного вращения, то спектр не будет содержать определенных линий или полос, так как кинетические энергии обоих атомов, когда они двигаются раздельно, не квантованы и могут принимать произвольные значения. Если же после поглощения света молекула сохраняется как целое достаточно длительное время, осуществляя несколько вращений, прежде чем она подвергнется диссоциации, то спектр поглощения может состоять из отдельных линий или полос. Хотя по виду спектра не всегда можно точно судить о том, имеет ли место диссоциация, однако явно непрерывный спектр безусловно свидетельствует о наличии диссоциации. [c.221]

Нашу дискуссию желательно начать с рассмотрения модели для процессов поглощения света и образования термически равновесных продуктов молекулами, находящимися в основном состоянии. Иными словами, мы не будем что-нибудь вычислять или находить, а просто посмотрим, как это делать. Для реакционной способности основного состояния ситуация гораздо проще, поскольку теория абсолютных скоростей с ее понятием активированного комплекса дает хотя и не строгую, но вполне приемлемую основу для качественного и полуколичественного описания, применимого к большим органическим молекулам. В нашей дискуссии мы будем опираться на простую модель, скомбинированную из нескольких концепций, по большей части уже описанных в литературе и суммированных в обзоре [10]. [c.310]

Правильное, хотя бы качественное, понимание процессов поглощения света стало возможным только после развития электронной теории строения атома и квантовой химии. Правда, в органической химии ряд ценных обобщений относительно связи между строением и окраской был сделан еще до появления электронной теории. [c.64]

В неорганической химии вопрос обстоит значительно сложнее, так как здесь, по-видимому, имеются разные типы процессов поглощения света. Так, несомненно, характер связи состава вещества с поглощением им света различен для таких разных веществ, как сульфид ртути, иодид ртути, дитизонат ртути, берлинская лазурь, роданид железа, салицилат железа и т. д. [c.65]

До сих пор нет вполне удовлетворительного объяснения процесса поглощения света, и механизм поглощения в длинноволновом хвосте кривой поглощения пока не выяснен [49, 50]. Поглощение в этой области приписывалось электронным переходам слабосвязанных поверхностных ионов [5П, и хотя имеются некоторые доказательства того, что положение края поглощения зависит от структуры исследуемого кристалла или сублимата [52], окончательных выводов еще нельзя сделать. Физические изменения, сопровождающие поглощение энергии кристаллами галогенидов серебра, будут рассмотрены ниже. [c.418]

В процессе поглощения света зелеными листьями растений основная роль принадлежит хлорофиллу — зеленому веществу листа, который способен к интенсивному поглощению электромагнитных колебаний в области красной части спектра. [c.165]

Поглощение света атомом. Процесс поглощения света атомом и перехода его из более низкого в более высокое энергетическое состояние происходит в результате воздействия внешнего излучения с частотой, совпадающей с частотой в спектре исследуемого вещества. [c.235]

В. В. Воеводский. Нельзя ли рассматривать процесс поглощения света веществом как процесс, приводящий к облегчению подвижности решетки и тем самым к рекомбинации заряженных частиц и, следовательно, к появлению свечения [c.166]

В рамках теории молекулярных орбиталей можно объяснить и даже предсказать определенные особенности электронных спектров тритильного катиона, аниона и радикала. Процесс поглощения света сопровождается переходом электрона с высокой МО я-системы в основном состоянии на более высокую вакантную МО. При этом энергия фотона равна разности энергий рассматриваемых орбиталей (рис. 48). [c.195]

Спектральная характеристика 5 , согласно [154], должна напоминать коротковолновый участок спектра оптического поглощения соответствующего раствора эмиттера, поскольку процесс поглощения света связан с переходом электрона из основного состояния в зону. Для растворов щелочных металлов в некоторых аминах, действительно, коротковолновый край спектра описывается функцией (Йсо) / . Что касается водных растворов ферроцианидов, то для них наблюдается более сложная зависимость. Подробный анализ спектров поглощения растворов эмиттеров приводится в работах [252, 253], на чем мы здесь останавливаться не будем. [c.156]

При исследовании процессов поглощения света широко используется закон Бугера — Ламберта — Бера, согласно которому доля поглощенного света в слое вещества единичной толщины не зависит от интенсивности падающего излучения. В соответствии с этим законом [c.23]

Процесс поглощения света [c.271]

Процесс поглощения света свободными атомами можно изобразить следующей схемой [c.20]

Однако магнитный дипольный момент перехода играет существенную роль в оптической активности, которая вызывается в процессе поглощения света спиральным перемещением валентного электрона. Спиральное перемещение заряда, которое возможно только для молекул, лишенных элемента симметрии второго порядка, вызывает одновременно электрический и магнитный дипольные переходные моменты и является причиной кругового дихроизма, т. е. различного поглощения левого и правого циркулярно-поляризованного света [5]. [c.1820]

Электрический дипольный момент перехода может быть рассчитан теоретически по методу МО из волновых функций основного состояния "фо молекулы и возбужденного электронного состояния fn, возникающего в результате процесса поглощения света [c.1820]

Эксперименты на миллисекундной и микросекундной временных шкалах дают информацию о скоростях бимолекулярных реакций фотолитических фрагментов и возбужденных состояниях, а также о фосфоресценции (испускании света при переходе из триплетного возбужденного состояния). В нано-секундных экспериментах можно исследовать флуоресценцию, испускаемую при переходе из нижнего синглетного возбужденного состояния, а также интеркомбинационную конверсию. Измерения с пикосекундным разрешением дают кинетические данные о геминальной рекомбинации, обмене энергией, колебательной релаксации и более медленных процессах внутренней конверсии и изомеризации. Начинают появляться сообщения об исследованиях в фемтосекундном диапазоне. Следует помнить, что за одну фемтосекунду свет проходит расстояние лишь в 300 нм или порядка одной длины волны Эксперименты на этой временной шкале касаются процесса поглощения света и самых ранних стадий превращения энергии, вызывающего химические и физические изменения вещества. [c.204]

Реакционный центр П. Пигмент реакционного центра П представляет собой также комплекс хлорофилла с белком, содержащий димер хлорофилла а, известный как хлорофилл ац, или Р-680. Хотя иной характер поглощения света этим пигментом указывает на то, что молекулы хлорофилла а находятся здесь в другом молекулярном окружении или по-иному ориентированы, чем в случае пигмента Р-700, процессы поглощения света и окисления, происходящие в реакционном центре П, сходны с аналогичными процессами в реакционном центре I. Здесь также энергия электронного возбуждения передается с хлорофилла антенны на хлорофилл ац, который подвергается возбуждению с последующим окислением до катион-па хикала и делокализацией неспаренного электрона. В этом случае электрон передается на первичный акцептор электрона фотосистемы И р (Х-320). Затем катион-радикал хлорофилла йц восстанавливается, получая электрон от донора Z. Таким образом, фотосистема П эффективно переносит электроны от 2 на Р (рис. 10.10). [c.341]

С увеличением концентрации определяемого элемента в плазме наряду с излучением света возбужденными атомами начинает играть заметную роль процесс поглощения света невозбужденными атомами того же элемента. Такой процесс называют самопоглощением или реабсорбцией. Сущность явления самопоглощения заключается в том, что излучение поглощается и пере-излучается много раз перед тем, как выйти из излучающего облака плазмы источника света. Поскольку вероятность перехода максимальна для излучения с частотой, соответствующей центру спектральной линии, такие кванты поглощаются в первую очередь и частично захватываются источником света. Самопо-1 лощение приводит к уменьшению интенсивности в [c.361]

Уже в первых работах Гильш и Поль полагали, что в процессе поглощения света щелочно-галоидными кристаллами энергия фотона затрачивается на элементарный фотохимический акт — нейтрализацию двух соседних ионов галоида и щелочного металла, [c.17]

Праттон и Мэрон утверждают Первичный процесс поглощения света должен практически не зависеть от температуры. Далее, поскольку вторичные процессы в фотохимических реакциях по природе своей тепловые, они должны иметь температурные коэффициенты, типичные для обычных реакций. Однако большинство вторичных процессов в фотохимических реакциях представляет собой взаимодействие атомов или свободных радикалов друг с другом, а также молекул с ними. Для таких реакций, как правило, энергия активации мала или даже равна нулю . [c.261]

Чтобы подойти к правильным современным представлениям о природе возникноветшя цветности, надо ясно представлять себе механизм процесса поглощения света веществом и связь этого поглощения со строением молекулы. [c.370]

Основным этапом процесса, рассматриваемого в настоящемг разделе, является реакция изомеризации или простой процесс диссоциации, в котором одна из компонент поглощает свет на заданной частоте и отдает поглощенную энергию системе в форме тепла [7.38—40]. Когда образование светопоглощающей компоненты происходит изотермическим образом, повышение температуры системы и процесс поглощения света могут быть связаны друг с другом положительной обратной связью с повышением концентрации данной компоненты растет поглощение света и соответственно поднимается температура, так что химическое равновесие все больше и больше сдвигается в сторону преобладания активной компоненты. Мы проведем рассмотрение детерминистических свойств этих систем (в условиях детерми [c.251]

Эта зависимость позволяет обсудить механизм выцветания трифенилметановых красителей, предложенный Паттерсоном и Пил-лингом [481], и влияние строения красителя на квантовый выход 0 Eph- В соответствии с этим механизмом эффективность захвата электронов и дырок, образующихся в процессе поглощения света, различна. Благодаря очень эффективному захвату дырок и их низкой подвижности квантовый выход фотопроводимости и значение Eph зависит от лабильности и концентрации электронов (проводимость п-типа), захват которых определяется локализацией поло- жительного заряда в молекуле красителя. С повышением локализация эффективность захвата возрастает, что сказывается на повышении значения энергии активации Eph и падении квантового выхода. Образующиеся короткоживущие монорадикалы диспро-порционируют в бирадикал и молекулу лейкокрасителя. Возможность этой реакции в твердом состоянии зависит от вероятности образования двух радикалов в непосредственной близости друг к другу, которая возрастает с ростом подвижности электронов в слое. [c.439]

Установлено также, что монурон ингибирует циклическое фосфорилирование в присутствии флавинонуклеотида, при этом блокируется процесс поглощения света в фотосинтезе. [c.316]