Ред-окс-процессы внутренние

Сходный эффект можно иногда получить, используя более простые способы, например так называемый внутренний электролиз. В основу этого метода положен принцип цементации металла из его раствора при добавлении другого металла. Отличие заключается только в том, что при разделении анодного и катодного пространств с помощью диафрагмы (как в известном элементе Даниеля) в процессе внутреннего электролиза получают прочно удерживающиеся на электродах осадки. Путем подбора подходящего металла можно добиться необходимой разности потенциалов по отношению к катоду. Однако только сравнительно небольшие количества веществ можно определять при этом за не слишком большой промежуток времени. Преимущество внутреннего электролиза заключается в том, что с анода в раствор переходит только металл и на аноде не протекают побочные процессы, такие, как выделение СЬ или реакция Ре +—иРе +-Ье- Метод внутреннего электролиза успешно применяют для определения небольших количеств благородных металлов в сплавах. [c.264]

Мы уже убедились, что легче всего проводить исследование в тех случаях, когда одна из стадий протекает гораздо медленнее остальных и потому лимитирует скорость процесса. Однако мы рассматривали и случаи, когда две или больше стадий имеют сравнимые скорости. Так было в разделе VI.2, где учет взаимодействия стадий адсорбции, реакции и десорбции привел к кинетическому выражению (VI.20), и в упражнении VI.5, где было принято, что внешняя массопередача, адсорбция, десорбция и реакция идут со сравнимыми скоростями. Исследовали мы и взаимодействие процессов внутренней диффузии и реакции (раздел VI.4), получив наиболее простые результаты т] 1 и т) /2, в случае, когда одна из стадий была лимитирующей. [c.139]

Исследовано распределение давления жидкости и пористости внутри осадков, образующихся в процессе фильтрования при постоянной разности давлений на внутренней стороне сферических и цилиндрических перегородок [77]. Найдено, что различие между процессами внутреннего и внешнего фильтрования обусловливается ослаблением локальных сжимающих усилий в первом случае. Приведены результаты опытов на полусферической перегородке диаметром 76 мм по разделению суспензии карбоната кальция с концентрацией 0,04— 0,1 г-см" при размере частиц 6 мкм разность давлений 0,15—0,40 МПа. Проанализировано влияние сопротивления перегородки на распределение давления в осадке. [c.69]

Этапы подвода исходных веществ к внешней поверхности катализатора и отвода от нее продуктов можно рассматривать отдельно от других этапов процесса. Внутренняя же диффузия про- [c.282]

Так как переход теплоты или ее превращение в работу рассматривается как единственный результат процесса, то, очевидно, необходимо, чтобы система, участвующая в теплообмене, возвращалась в результате процесса или совокупности процессов в первоначальное состояние. При таком циклическом процессе внутренняя энергия системы не изменится. [c.79]

Боресков Г. К. Ро.ть процессов внутреннего переноса в гетерогенном катализе // Пористая структура катализаторов и процессы переноса в гетерогенном катализе. Новосибирск Наука, 1970. С. 5—15. [c.357]

ПРОЦЕССЫ ВНУТРЕННЕГО ПЕРЕНОСА ВЕЩЕСТВА В ПОРИСТЫХ ТЕЛАХ [c.269]

Законы (113) и (116) могут быть обусловлены и смешанным контролем процесса внутренней (транспорт реагентов через пленку продукта коррозии металла) и внешней (транспорт окислителя из объема коррозионной среды к поверхности этой пленки) массо-передач при соизмеримости их торможений, которое обнаруживается по влиянию скорости движения газовой среды в определенном ее интервале на кинетику окисления некоторых металлов при достаточно высокой температуре (рис. 38 и 39). [c.65]

Р В этом случае П = с оУ k k , что соответствует контролю скорости процесса внутренней диффузией и протеканием химической реакции. Если при этом > k , то реакция будет протекать на границе раздела металл — окисная пленка, а если k , то зона реакции очень мала и реакция будет протекать на границе раздела окисная пленка — газ. [c.68]

Протекание третьего процесса — внутреннего окисления сплава — приводит к образованию под окалиной зоны, содержащей окислы легирующего элемента. Последние располагаются при относительно высоких температурах достаточно равномерно, а при более низких температурах — преимущественно по границам зерен, что приводит к снижению прочности и пластичности металла (рис. 105). Для глубины диффузионной межкристаллитной зоны Лгр справедливо следующее уравнение [c.146]

Элементы ХТС функционируют в условиях внешних и внутренних возмущающих воздействий, которые стремятся противодействовать целенаправленному протеканию химико-технологических процессов. Внутренние возмущающие воздействия обусловлены изменением технологических параметров элементов и параметров технологических режимов функционирования ХТС (старение катализаторов, изменения давления и температуры внутри элементов и т. д.). Внешние воздействия на элементы ХТС обусловлены изменением физических параметров материальных и энергетических потоков (количество и состав сырья или исходных продуктов, изменение давления потоков, изменение температуры хладоагентов и т. д.). Эти возмущающие воздействия носят как детерминированный, так и стохастический характер, а период их изменения колеблется в большом диапазоне значений (от 1 до 10 сут). Для обеспечения выполнения элементами ХТС заданных целей функционирования в условиях возмущающих воздействий используют локальные системы автоматического управления химико-технологическими процессами. [c.15]

Как и ранее, процесс внутренней диффузии в зерне разбивается на две стадии. На первой стадии для цилиндрического зерна, непроницаемого с боков, имеем по формулам (2.1.53), <2.1.54) [c.61]

Определенный интерес представляет идея периодического изменения давления на входе в реактор. Это в общем случае может приводить к интенсификации процессов внутреннего переноса вещества и снижению (в среднем) внутридиффузионного торможения 6]. Однако для практической реализации таких процессов, по-видимому, потребуется значительные изменения давления, соизмеримые по продолжительности с масштабом времени изменения концентрации внутри пористого зерна катализатора. А это очень малое время, исчисляемое секундами. [c.126]

Рис. 1Х.1. Схемы процессов взаимодействия у-излучения с веществом а) фотоэлектрическое поглощение у-квантов 6) процесс внутренней конверсии в) неупругое поглощение у-квантов.

Существенно, в каких целях проводится оценка активности и селективности катализатора. При создании новых катализаторов полная информация получается в виде зависимости активности и селективности от режимных параметров в определенном интервале степеней превращения. Выявление таких зависимостей приближается к исследованию формальной кинетики каталитической реакции. Естественно, что, располагая данными о кинетике, можно рассчитать активность и селективность катализатора при различных режимах и величинах зерна катализатора. Размеры зерна катализатора могут влиять на активность и селективность, так как связаны с процессами внутреннего массопереноса. [c.361]

Специфические свойства псевдожидкости позволяют управлять ее структурой, регулируя и изменяя расход псевдоожижающего агента, геометрические размеры и конфигурацию аппарата. В аппаратах кипящего слоя, как правило, не требуется применять управляющих процессов внутренних движущихся деталей, аппараты отличаются относительной простотой конструкции и обслуживания. Сам псевдоожиженный слой удобно использовать как легко перемещаемый высокотемпературный теплоноситель с высокой теплоемкостью и лишенный практических ограничений по температурному режиму (температуры замерзания и кипения) [239]. [c.207]

В различных процессах внутренняя энергия может как увеличиваться, так и уменьшаться, в зависимости от соотношения величин теплоты и работы процесса. Преобразовав равенство [c.35]

Следует отметить, что величины АН и Д/7 принято считать положительными, если в ходе процесса внутренняя энергия и энтальпия возрастают. [c.53]

В этом процессе внутренняя энергия газа возрастает на величину, равную затраченной работе сжатия [c.68]

Иными словами, при совершении кругового процесса внутренняя энергия принимает первоначальное значение, т.е. она определяется состоянием системы и является функцией состояния. [c.62]

Важно количественно определить изменение внутренней энергии А.и при переходе из одного состояния в другое Д6 = = и<1—11]. Величина Ш считается положительной, если в рассматриваемом процессе внутренняя энергия системы возрастает. [c.22]

Невозбужденное состояние молекул органических соединений— синглетное. Оно характеризуется минимумом энергии и отсутствием неспаренных электронов. При возбуждении молекулы, как это видно из рис. 1.32, осуществляется электронно-колебательный синглет-синглетный переход 5о—Избыток колебательной энергии на возбужденном уровне 51 может быть утрачен за счет безызлучательного процесса внутренней конверсии (ВК) —>-51 о. При переходе электрона с нижне- [c.94]

Вторым важным процессом является процесс внутренней конверсии (рис. IX.1, б). При этом процессе фотон поглощается ядром, переводя его в возбужденное состояние. Переход ядра в основное состояние может происходить не сразу, а через промежуточные возбужденные состояния с меньшей энергией. Высвеченная энергия возбуждения передается какому-либо электрону из оболочки атома, в результате чего этот электрон оказывается выбитым из атома (так называемый электрон Оже). Эффективное сечение процесса внутренней конверсии будем обозначать [c.177]

Процессы внутренней конверсии и неупругого рассеяния у-квантов ядрами важны лишь в узкой области энергий вблизи ядерного резонанса. В области же энергий, выходящих за пределы резонанса, ослабление пучка у-квантов обусловлено в основном фотоэлектрическим поглощением. [c.177]

Некруговые процессы. Внутренняя энергия [c.31]

РАСЧЕТЫ, ОСНОВАННЫЕ НА СООТНОШЕНИЯХ МЕЖДУ ТЕПЛОЕМКОСТЬЮ И ТЕПЛОТОЙ ПРОЦЕССА, ВНУТРЕННЕЙ ЭНЕРГИЕЙ ИЛИ ЭНТАЛЬПИЕЙ СИСТЕМЫ [c.13]

Абсолютная величина внутренней энергии системы не может быть определена, однако можно измерить ее изменение AU при переходе из одного состояния в другое. Величина Ai/ считается положительной (Ai/>0), если в каком-либо процессе внутренняя энергия системы возрастает. [c.94]

Для некоторых ядер, особенно тяжелых и обладающих небольшой энергией 7-излучения, характерен процесс внутренней электронной конверсии. 7-Квант ядра передает свою энергию электрону оболочки, в результате чет последний высвобождается как электрон конверсии и его можно обнаружить. [c.303]

К процессам внутреннего вращения относятся и многие низкобарьерные изомеризации тг-комплексных соединений, вызываемые поворотами металлоорганических фрагментов относительно [c.488]

Формула (VI.40) применима для описания любых флуктуационных процессов в квазизамкнутой системе. Рассмотрим далее частное приложение. этой формулы к флуктуациям следующего характера. Предположим, что флуктуационный процесс состоит в нарушении равновесия системы со средой при наличии равновесия внутри системы. Данное состояние системы может быть охарактеризовано интенсивными параметрами Т, р, [Х1,. .., [Хк, которые для всех частей системы одинаковы, но могут быть отличны от Т, р, . .., Хк (равенство интенсивных параметров системы и среды наблюдается при равновесии между системой и средой, т. е. при отсутствии каких-либо флуктуаций в совокупности система+ среда ). Рассматриваемому флуктуационному процессу можно сопоставить процесс равновесного изменения состояния системы, при котором интенсивные параметры испытывают приращения АТ = Т—Т, Ар= р—р, А Х =[г — [х (I = 1,. .., к). Изменения термодинамических параметров системы при флуктуации будут оцениваться как для равновесного процесса, причем начальным является состояние со значением интенсивных параметров Т, р, 1. Изменение энергии АЕ приравняем изменению внутренней энергии Аи в соответствующем процессе. Внутреннюю энергию представим как функцию переменных 5, V, N1,. .., [c.135]

Как видно из этого выражения, вклад термокристаллизационного течения пленок растет при уменьшении радиуса капилляров. Подстановка в уравнение (6.12) известных физических характеристик воды (/г 10 см, т1г 0,01 Па-с и ГдаГо) показывает, что отношение У /Уз Х при г 10 мкм. Это определяет весьма важную роль термокристаллизационного течения пленок воды в промерзших тонкопористых телах. При среднем радиусе пор г<с10 мкм основная роль в процессе внутреннего массообмена в промерзших пористых телах вблизи фронта кристаллизации принадлежит термокристаллизационному течению пленок. Напротив, в широкопористых телах (г>10 мкм) перенос влаги происходит в основном в виде пара. Влияние термокапиллярного течения пленок, как показывают оценки [328, 329], не превышает 2% от вклада термокристаллизационного течения (при /гл 10 см), но может возрастать до 20% при уменьшении толшины пленок до 10 см. [c.112]

В химической термодинамике одну из важнейших величин представляет внутренняя энергия и рассматриваемой системы. Эта величина является параметром состояния. Термодинамически она строго определяется на основе первого закона (см. 68). Физически же этим термином обозначается величина, которая характеризует общий запас энергии системы, включая сюда энергию по ступательного и вращательного движения молекул, энергию внутримолекулярного колебательного движения атомов и атомных групп, составляющих молекулы, энергию вращения электронов в атомах, энергию, заключающуюся в ядрах атомов, и другие виды энергии, но без учета кинетической энергии тела в целом и его потенциальной энергии положения. В настоящее время еще не имеется возможности определить абсолютную величину внутренней энергии какой-нибудь системы, но большей частью можно измерить изменениё энергии Л(7, происходящее в том или ином процессе, что оказывается уже достаточным для успешного применения этого понятия в термодинамике. Величина А11 считается положительной, когда в рассматриваемом процессе внутренняя энергия системы возрастает. [c.181]

Физический смысл этого уравнения заключается в том, что общий запас энергии изолировапной системы является величиной постоянной, а разн(ица между механической (и тепловой энергией расходуется на изменение внутренней энергии (системы В загаиоимостти от характера процесса внутренняя элерпия системы может увеличиваться или уменьшаться. [c.9]

В действительности, ниже 600°С окисление происходит через образование сульфатов железа в качестве промежуточных соединений, а при более высоких температурах сначала образуется РеО, а затем уже РезОд или РегОз. Во всех случаях при окислении сульфида образуется пленка оксидов железа, и дальнейшее выгорание серы лимитируется обычно скоростью диффузии кислорода воздуха к неокисленному ядру Ре8 и обратной диффузией диоксида серы из глубины частицы. Именно этот процесс внутренней диффузии и лимитирует общую скорость обжига колчедана. До 57о всей серы колчедана переходит в газ в виде 8О3. Триоксид серы получается вследствие окнсления 8О2 при каталитическом действии огарка, а также за счет разложения сульфатов, которые [c.118]

Низколежащие уровни ядра, которые соответствуют интервалу энергий мессбауэровского излучения, после поглощения у-кванта могут переходить в основное состояние как радиацпонно (т. е. система испускает у-квант), так и конверсионно (т. е. с испусканием электрона конверсии). В процессе внутренней конверсии энергия у-перехода передается одному из внутренних электронов атома и этот электрон выбивается с энергией [c.179]

Под внутренней энергией U понимается величина, которая характеризует общий запас энергии вещества, включая энергию поступательного и вращательного движения атомов и молекул, энергию внутримолекулярного колебательного движения атомов и атомных групп, составляющих молекулы, энергию вращения электронов в атомах и другие виды энергии, но без учета кинетической энергии макрочастиц вещества в целом и их потенциальной энергии положения. Абеолютные значения внутренней энергии неизвестны, измеряемыми величинами служат их изменения в том или ином процессе. Внутренняя энергия зависит как от природы и количества рассматриваемого вещества, так и условий его существования. При одинаковых условиях количество внутренней энергии прямо пропорционально количеству вещества. [c.149]

Адиабатическое сжатие. Отделим цилиндр с газом от теплоприем-ника и перенесем его на подставку, изолировав полностью от теплообмена с окружающей средой. Подвергнем газ сжатию до исходного объема VI. В этом процессе внутренняя энергия газа возрастает на величину, равную работе сжатия, а работа Л4, совершенная над системой [c.96]