Дициклогексил, дегидрогенизация

Гидрогенизация дифенила в дициклогексил температура ниже 160 начальное давление 90—100 ат продукт реакции, нагретый при перемешивании с 25 частями хлористого алюминия до 160—290°, дает 32% гексаметиленовых соединений, главным образом диметилциклогексана (определяемого по Зелинскому дегидрогенизацией в соответствующее ароматическое соединение) получается 12,4% пентаметиленовых соединений и 55,6% углеводородов ряда метана сравнением этих данных с результатами аналогичных опытов, проведенных с применением дифенила и хлористого алюминия, было установлено, что вследствие большой стабильности бензольного ядра разъединение циклов проходит гораздо легче для дифенила, чем для дицик-логексила у последнего главным образом происходит разрыв цикла с образованием алкилциклогексанов [c.283]

Образование новых никлой. Эта реакция, уже упоминавшаяся раньше, нередко сопутствует дегидрогенизации. Одним из первых примеров явилось превращение моноцикличе-ского цингиберена в производные нафталина в дальнейшем как. при каталитической, так и при некаталитической дегидрогенизации наблюдались многочисленные случаи замыкания колец.. Сюда относятся образование флуорена из дициклогексил-метана [213, 225, 226], дифенилметана [213, 225, 226] и бензофенона, а также образование фенантрена из циклогексилциклогеп-тилметана [227], дифенилэтана [116, 225] и стильбена [116, 225]. Последняя реакция, согласно Дьюару и Риду [228], может быть-проведена только в присутствии палладированного угля, приготовленного по способу Н. Д. Зелинского. Другие образцы палладированного и платинированного угля е проводят циклизацию. Бергер получил фенантрен из ди-о-толила, обрабатывая его серой при температуре 250° [229], селен в этом случае не вызывает замыкания цикла. [c.185]

Н. Д. Зелинскому принадлежат также фундаментальные исследования по изомеризации циклических углеводородов в присутствии хлористого алюминия. Это панравление работ было особенно успешно развито его учениками. Так, М. Б. Турова-Поляк детально исследовала изомерные превращения полиметиленовых циклов, показала, что четы- )ех-,пяти-,семи- и восьмичленные циклы под действием хлористого алюминия изомеризуются в углеводороды с шестичленным циклом, и изучила влияние величины цикла, длины и строения радикалов на течение этой реакции. Эти исследования дают возможность перейти от нятичленных нафтенов, содернхащнхся в нефти, к шестичленным, дегидрогенизация которых может дать новый источник ароматических углеводородов, В области крекинга и изомеризации бициклических углеводородов с хлористым алюминием (дициклогексила, дициклопентила и др.) большое значение имеют работы Р. Я. Левиной и Ю. К. Юрьева. [c.6]

Было найдено, что при обработке циклогексана хлористым алюминием и хлористым водородом в течение24 час. в закрытом автоклаве в отсутствии воздуха при 150° происходит не только изомеризация в метилцикло-пентан, но также дегидрогенизация. Затем имеет место соединение двух циклогексильных радикалов с образованием диметилдициклопентила и дициклогексила [216]. [c.786]

При нагревании дициклогексила с хлористым алюминием при 100° в течение 50 час.образуется главным образом транс-цпциклогексил (т. кип. 217—219°), из которого при дальнейшей дегидрогенизации получается 2,6-диметилнафталин [225]. [c.786]

Когда этот процесс прилагается к циклогексану, то из последнего, повидимому, получаются следующие производные 1) метилциклопентан— вследствие изомеризации 2) дициклогексил и диметилциклопентил—в результате дегидрогенизации циклогексана и метилциклопентана и 3) л-ди-метилциклогексан—в результате деструктивного а 1Килирования. [c.831]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология