Фрагментация галогенпроизводных

У соединений с гетерополярной связью с избытком электронной плотности на гетероатоме заряд локализован на последнем. Катионный центр обусловливает гетеролитический разрыв связи, при котором происходит перемещение заряда. По такому механизму осуществляется фрагментация галогенпроизводных. [c.94]

Предположение о том, что ароматические соединения, в которых разрыхляющая молекулярная орбиталь (НСМО) ароматической части имеет низкую энергию, будут давать продукты замещения без фрагментации, получило дальнейшее подтверждение, когда было обнаружено, что галогенпроизводные фенантрена, бифенила, бензофенона и пиридина давали очень хорошие выходы ожидаемых продуктов замещения (табл. 2.7) [c.55]

Процесс 1,3-элиминирования протекает при фрагментации галогенпроизводных, тогда как 1,4-элиминирование характерно для спиртов и тиолов. При этом образуются псев-домолекулярные ионы непредельных углеводородов, дальнейший распад которых протекает по уже описанной схеме и приводит к возникновению пиков характеристических ионов т е 41, 42, 55, 56, 69, 70 и т. д., имеющих часто весьма высокую интенсивность. [c.66]

Специфический распад под ЭУ имеют галогенпроизводные циклопропана. Так, для многих алкилзамещенных 1,1-Дихлор-циклопропанов (6) максимальные пики отвечают углеводородным ионам типа (д). У несимметрично замещенных 1,1-Дихлор-циклопропанов распад, приводящий к ионам (д) может осуществляться за счет любого заместителя. Эту особенность фрагментации 1,1-дихлорциклопропанов предлагается использовать для определения положения двойной связи в олефинах, которые легко можно превратить в производные с 1,1-дихлорциклопро-пановым кольцом путем присоединения дихлоркарбена [35]. [c.124]

Масс-спектры. Для галогенпроизводных характерны все направления фрагментации, обсуждавшиеся в разд. 12.6.3. Для иод-, бром- и хлорпроиз-водных характерен а-распад молекулярного иона его вклад уменьшается в ряду I > Вг > С1 > F. Фрагментация фтор- и хлорнроизводных протекает по направлениям (2) и (3) (F > I > Вг > I). [c.624]

Анион-радикальные интермедиаты, образующиеся при использовании в качестве субстратов галогенпроизводных бифенила, пиридина или нафталина, вступают только в реакцию переноса электрона без следов фрагментации [58]. Для объяснения этого было выдвинуто предположение о том, что в случае фенилпроизводных неспаренный электрон находится на л -МО фрагмента —СЫ 13, тогда как во всех остальных случаях (кроме тиофена) несиаренный электрон занимает я -МО ароматического кольца 14 [59]. [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология