Дебая зависимости между вязкостью

На основании теории Бринкмана, Дебая и Бьюче (БДБ) был предложен [7] метод определения / и а,,. Полученные значения и не зависят от того, какая функциональная зависимость существует между к )л Р. При соответствующей комбинации значений характеристической вязкости и константы седиментации или диффузии можно определить молекулярные параметры, не зная зависимости между и Р. Эта возможность является следствием того, что в теории Бринкмана, Дебая и бьюче точно рассчитаны значения характеристической вязкости и константы седиментации при одинаковом распределении Р мономерных элементов в клубке радиуса 4, =1,054 / , причем нет необходимости делать какие-либо допущения о зависимости между и Р. [c.20]

Теория Бринкмана, Дебая и Бьюче позволяет определить диаметр клубка по уравнению (6), связывающему характеристическую вязкость и константу седиментации, не учитьшая зависимости между и Р. Полученные таким образом результаты прекрасно совпадают со значениями, найденными на основании светорассеяния. [c.24]

Справедливость диффузионного уравнения Дебая [231] (в форме Бэкст-рема — Сандроса [232], разд. 6-7А-6) была подтверждена экспериментально для самотушения флуоресценции растворов углеводородов [229, 230 . Относительно переноса энергии авторы этих работ делают существенное замечание о том, что опытные значения констант скорости самотушения не превышают вычисленные по уравнению Дебая, тогда как наблюдаемые константы скорости сенсибилизации флуоресценции путем переноса энергии превышают рассчитанные максимальные значения в 15—30 раз (в зависимости от растворителя и конкретной пары донор — акцептор). Таким образом, обмен энергией между разными ароматическими углеводородами не является диффузионным процессом, хотя Самотушение растворов этих углеводородов, по-видимому, есть результат лимитируемых диффузией бимолекулярных реакций . Однако, как отмечают авторы, последнюю точку зрения нельзя обобщать, так как самотушение в растворах хлорофилла подчиняется скорее квадратично , чем линейной, зависимости от концентрации и не зависит от вязкости растворителя 1230]. [c.271]