Эбулиоскопический метод определе ния. молекулярного веса

Эбулиоскопический метод. Определение повышения температуры кипения раствора в сочетании со знанием эбулиоскопиче-ской константы К позволяет, как и в криоскопическом методе, определить молекулярный вес растворенного вещества. [c.46]

Закон Рауля используется для определения молекулярных весов неэлектролитов, которые невозможно перевести в пар без разложения. Определить молекулярный вес растворенного вещества можно по повышению температуры кипения и по понижению температуры кристаллизации. В первом случае метод называется эбулиоскопическим, а во втором — криоскопическим. [c.111]

Это дает возможность, измеряя температуру кипения раствора, концентрация которого известна, определить молекулярный вес растворенного вещества. Такой метод определения молекулярного веса называется эбулиоскопическим. В применении к растворам кислот, щелочей и солей он дает возможность определять степень электролитической диссоциации их. [c.229]

Терентьев определил молекулярный вес эфирного раствора иодистого метилмагния эбулиоскопическим методом [15]. На основании полученных данных об удвоении молекулярного веса была предложена новая координа- [c.67]

Далее определяют молекулярный вес вещества крио-скопическим, эбулиоскопическим методами или с помощью мас-спектрометра. Все. эти методы рассматриваются в курсах обгцей и физической химии. [c.16]

При той же концентрации раствора и значении молекуляр ного веса растворенного вещества М=Ю величина п=10 следовательно, ДТз=5-10 . Существующие термометры не по зволяют уловить такие незначительные изменения температуры Поэтому криоскопический и эбулиоскопический методы не прн меняются для определения молекулярного веса высокомолеку лярных веществ. Обычным криоскопическим методом можно определить молекулярный вес до 15 000. Методом прецизионной эбулиоскопии удается определить молекулярный вес до 40 000. [c.440]

В процессе определения структуры молекул существуют три стадии. Химический анализ позволяет найти отношение числа атомов различного вида. Затем, для нахождения действительного числа атомов различного вида в молекуле, необходимо определить молекулярный вес. Молекулярный вес можно установить криоскопическим или эбулиоскопическим методами, определением плотности пара или применением современного рентгенографического метода (см. ниже). Незнание правильного молекулярного веса вызывало раньше ошибки, когда конфигурацию молек л выводили на основании числа изомеров, как например, в том случае, когда один из изомеров оказывался на самом деле полимером (см. стр. 255). Третьей стадией является фактическое определение пространственного расположения атомов эта стадия и будет рассмотрена в данной главе. Представления о строении вещества выведены из наблюдений над взаимодействием вещества и энергии. Можно проверить, как будет вести себя группа атомов в электрическом или магнитном поле, как электроны атома воспринимают энергию пучка света, рентгеновских лучей или электронов, и каким образом молекула приобретает вращательную или колебательную энергию. [c.221]

Существует много различных методов, дающих возможность определять молекулярный вес веществ органических соединений любого класса. Наибольшее распространение получили криоскопический, эбулиоскопический методы и метод Раста. [c.95]

Для большинства ранее проводившихся определений молекулярного веса углеводородов применялись простые формы криоско-пического метода (понижение температуры замерзания [348—353]). Было использовано много растворителей, но для лучших из них точность определения составила 1—2 %. Эбулиоскопические методы (повышение температуры кипения) обычно более быстрые и такие же точные [354—358]. Наконец был сделан обзор но сравнению этих двух методов в нескольких различных нефтяных лабораториях. Низкие молекулярные веса обычно определяют по методам плотности паров [359—360]. Все эти методы дают ряд средних молекулярных весов, определяемых [c.206]

Карозерс и Ван-Натта [6] при исследовании полиэфиров этиленгликоля и янтарной кислоты определили содержание карбоксильных групп алкалиметрическим титрованием в присутствии фенолфталеина и последующим анализом натриевых солей. Найденные этим методом молекулярные веса совпали с данными, полученными эбулиоскопическим методом (табл. 39). Авторы показали, что для полиэфиров с неболь- [c.260]

Кроме молекулярного веса неэлектролита, с помощью криоскопического и эбулиоскопического методов можно определить степень диссоциации электролита. [c.96]

Пока еще нельзя теоретически рассчитать константу К и показатель степени л , и, следовательно, по уравнению вязкости нельзя непосредственно определить степень полимеризации. Приходится определять для исследуемого вещества в соответствующем растворе независим ш методом значение степени полимеризации и затем подставить это значение в уравнение (100) для того, чтобы получить калибровочную кривую, по которой из соответствующих определений характеристической вязкости можно найти значение молекулярного веса или степени полимеризации. Определение молекулярного веса проводится по одному из ранее описанных методов — измерением осмотического давления, в ультрацентрифуге или методом светорассеяния, а для более низкомолекулярных препаратов — определением концевых групп (см. стр. 187), а также криоскопическим и эбулиоскопическим методами. Для получения калибровочной кривой можно применять только фракционированные высокомолекулярные соединения вообще при исследовании высокомолекулярных веществ следует обращать внимание на способ суммирования содержания отдельных фракций, так как измерения вязкости [c.170]

Молекулярный вес эпоксидных смол определяется общепринятыми методами, чаще всего криоскопическим и эбулиоскопическим. [c.53]

Молекулярные веса масел определяются наиболее распространенным крио-скопическим методом (по понижению точки замерзания раствора) и менее часто эбулиоскопическим методом (по повышению температуры кипения растворов). Растворяя исследуемое масло в растворителе и наблюдая за изменением температуры замерзания или температуры кипения, вычислением находят молекулярный вес. [c.102]

Среднюю степень полимеризации находят делением среднего молекулярного веса вещества на молекулярный вес мономера. Молекулярный вес можно определить с хорошими результатами методом осмотического давления при помощи полупроницаемой мембраны. Криоскопические и эбулиоскопические методы неприменимы к высокомолекулярным полимерам ввиду того, что соединения с молекулярным весом выше 10 ООО обусловливают слишком малые, не поддающиеся измерению снижения температуры плавления и соответственно повышения температуры кипения. [c.282]

Для определения степени диссоциации а применяли три метода. Наиболее старый метод заключается в криоскопических и эбулиоскопических измерениях, приводящих к значениям, величина которых промежуточна между молекулярным весом гексаарилэтана Ме и молекулярным весом свободного радикала. Исходя из этого кажущегося молекулярного веса Ма, определяют степень диссоциации а при помощи следующей формулы а=(ЛГв/Л/а)—1. Метод приводит иногда к систематическим ошибкам и ограничен температурой плавления или кипения используемого растворителя. [c.375]

Эти методы основаны на том факте, что в отсутствие реакций передачи цепи па концах молекулы полимера находится один или два остатка инициатора в зависимости от механизма обрыва (рекомбинация или диспропорционирование). Таким образом, прямой метод установления механизма обрыва цепи включает определение среднего числа остатков инициатора, содержащихся в макромолекуле. При применении этого метода необходимо точно определить число остатков инициатора, связанных с цепями полимера, и среднечисловой молекулярный вес полимера. Среднечисловой молекулярный вес для полимеров высокого молекулярного веса может быть определен осмометрическим методом, а для полимеров более низкого молекулярного веса — эбулиоскопическим или криоскопическим методами, а также по упругости пара растворителя над раствором. Важно, [c.272]

Определение молекулярного веса эбулиоскопическим методом. Наиболее прост эбулиоскопический метод определения молекулярного веса с помощью дифференциального эбулиометра (рис. 85). Эбулиометр наполняют растворителем и измеряют разность между температурой кипения, измеренной н патроне 2, и температурой конденсации, измеренной в патроне 3. Через отвод I вводят исследуемое вещество в виде таблетки и измеряют повышение температуры кипения Д/. Поправку на атмосферное давление определяют непосредственно по изменению температуры конденсации пара чистого растворителя в па роне 3. Точность определения молекулярного веса зависит от то11 точности, с которой измеряют прирост температуры. Употребляя вместо термометра Бекмана термометр сопротивления, точность отсчета температуры можно значительно повысить. Молекулярный вес М рассчитывают по формуле [c.85]

В последнее время Шульц разработал криоскопические и эбулиоскопические методы определения молекулярного веса, дающие возможность определить молекулярный вес относительно низкомолекулярных продуктов. Эти методы хорошо известны для низкомолекулярных веществ. При их использовании предъявляют большие требования к чистоте исследуемых веществ и растворителей, так как все низкомолекулярные примеси измеряются вместе с полимером. Источник ошибок в этих методах тот же, что и при применении слишком плотных мембран при определении молекулярного веса осмотическим методом. Ошибка тем меньше, чем ниже молекулярный вес исследуемого вещества. Эти методы могут быть использованы для полимеров с молекулярным весом ниже 10 ООО. Однако поскольку для таких полимеров другие физические методы прямого определения молекулярного веса неприменимы, то кри-оскопический и эбулиоскопический методы являются ценным дополнением к описанным ранее способам. Для некоторых полимерных веществ, например для растворов ацетата целлюлозы в ледяной уксусной кислоте, ацетата крахмала в феноле или диоксане, криоскопический метод дал совершенно неправильные значения молекулярного веса, в отдельных случаях даже ниже, чем молекулярный вес элементарного звена. Эти результаты дали ранее повод для неправильных выводов. Поэтому необходимо предварительно убедиться в надежности значений молекулярного веса, определенных криоскопически для этого надо сравнить эти значения со значениями молекулярного веса, полученными другими [c.152]

При той же ко/щентрации раствора и зиачеиии молекулярного веса растворенного вещества М=10 величина л=10" . Следовательно. ДГа = 5- 10 . Сушествуюшие термометры не позволяют уловить такие незначительные изменения температуры. Поэтому крио-скопический и эбулиоскопический методы не применяются для определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ. Обычным криоскопическим методом можно определить молекулярный всс до 15000, Методом прецизионной эбулиоскопии удается определить молекулярный вес до 40 000. [c.462]

Среднечисловое значение молекулярного веса может быть определено теми методами, которые позволяют сосчитать число растворенных частиц (определение концевых групп, непосредственное определение осмотического давления, а такжг криоскопический, эбулиоскопический методы и различные варианты метода изотермической дистилляции). [c.8]

Логбор и Стамм определяли молекулярные веса лигнинов красной ели и клена, выделенных различными способами, — по эбулиоскопическому и осмотическому методам и по скорости диффузии. Величины молекулярных весов всех препаратов составляли по первым двум методам 4000, а по диффузиоиному способу 10 ООО. [c.581]

Молекулярный вес в этом случае определяют по осмотическому давлению, по понижению температуры замерзаниа раствора (криоскопический метод) и по повышению температуры кипения раствора полимеров (эбулиоскопический метод). [c.425]

Эбулиоскопический и криоскоп ический мето-д ы. Определение молекулярного веса этими методами основано на соответственном повышении температуры кипения и понижении температуры замерзания растворителя при растворении в нем 1каких-либо веществ. Величина температурной депрессии (АО определяется отношением числа частиц растворенного вещества к числу частиц раствора. Если количество растворенного вещества настолько мало, что отдельные его молекулы практически не испытывают сил взаимодействия, то каждая молекулы ведет себя в растворе как самостоятельная единица. Поэтому, если молекулы растворенного вещества не ассоциируются под влиянием сил взаимодействия, то между концентрацией его в растворе и величиной температурной депрессии соблюдается прямая пропорциональность и отношение-будет постоянным. [c.151]

Криоскопич еские и эбулиоскопические методы не могут быть использованы при работе с такими высокомолекулярными соеди нениями, как белки и полисахариды, так как небольшое число больших молекул в разбавленном растворе мало влияет на температуру замерзания или кипения раствора. Дополнительные затруднения связаны с ассоциацией молекул, приводящей к образованию агрегатов даже при концентрациях ниже 1%, и с отклонением в поведении раствора от идеального впрочем, последнее затруднение можно обойти экстраполяцией полученных результатов к бесконечному разбавлению. Более серьезной трудностью является полидисперсность большинства высокомолекулярных соединений, которая состоит в том, что образцы состоят обычно из молекул сходного строения, но различной длины. В связи с этим экспериментально найденное значение молекулярного веса зависит от применяемого метода. Так, например, осмотические методы дают значения среднечислового молекулярного веса, зависящие главным образом от присутствующих в растворе молекул меньшего размера, тогда как измерения вязкости дают значения средневесового молекулярного веса, которые определяются массой молекул больших размеров. [c.48]

Помимо высокой ассоциирующей способности асфальтенов на величину молекулярного веса влияет и то обстоятельство, что они являются полидисперсной системой. Для таких веществ необходимо отличать среднечисловой молекулярный вес от средневесового. Первый определяется по коллигатив-ным свойствам раствора и зависит от числа растворенных в единице объема растворителя молекул (по давлению паров, криоскопическим, эбулиоскопическим, осмометрическим методами). Средневесовой определяется ультрацентрифугированием, диффузией, методом молекулярной пленки. Эти методы основаны на влиянии величины молекул на измеряемый параметр. Так в работе [51] было установлено, что для асфальтенов, выделенных из битума деасфальтвдации, значение Мп (в бензоле) равно 2200, а величина М , определенная по скорости диффузии в бензольном растворе, составляет 8540. Отношение М< /М =3,5 указывает на весьма высокую степень полидисперсности асфальтенов. [c.13]

Присутствие в образце серы, азота или кислорода в количестве, превышающем соответственно 2, 0,5 и 0,5%, оказывает заметное влияние и снижает надежность результатов присутствие других элементов допускается только в виде следов. Определяют средний молекулярный вес М, предпочтительно эбулиоскопическим методом. Затем образец помещают в автоклав и гидрируют его (подробно о гидрогенпзацни сказано на стр. 264). [c.256]

Молекулярный вес соединений с концевы.ми карбоксильными группами можно определять также титрованием щелочью. Эти методы были применены для анализа продуктов поликонденсации гликоля с адипиновой кислотой и с янтарной кислотой Полученные молекулярные веса удовлетворительно совпадают с данными, полученными эбулиоскопическим методом (табл. 8), что подтверждает полную при.менимость химических методов. [c.41]

В случае гомомолекулярного полимера, содержащего макромолекулы одинаковой длшш, все три средних значения молекулярного веса будут равны друг другу. Но если полимер не однороден, полидиснерсен, то их значения будут не одинаковы. В этом случае числовой средний молекулярный вес можно найти, пользуясь такими методами криоскопическим, эбулиоскопическим, осмотическим или же определением концевых групп. Средний весовой молекулярный вес определяют при помощи вязкости, светорассеяния и седиментации. Средний седиментационный молекулярный вес определяют при помощи ультрацентрифуги. [c.251]

В настоящее время применяют несколько способов определения молекулярного веса полимеров. Каждый из них имеет свои достоинства и недостатки и может быть применен лишь в определенных интервалах значений молекулярного веса. Так, метод определения концевых групп, криосконический и эбулиоскопический методы (эти методы дают значения М ) применимы при относительно небольшом молекулярном ве (до 10 —10 ). Осмометрический метод (также дает значения М ) и метод измерения светорассеяния растворов полимеров (дает значения М .) применимы при молеку- шрных весах 10 —10 . Вискозиметрический метод (дает значения Мг) применим в широких пределах изменения молекулярного веса, которые определяются в каждом конкретном случае системой полимер — растворитель. [c.37]