Лэнгмюра отрицательно-степенная

Последние две неточности теории Гуи — Чепмена были в известной степени устранены Штерном. Он принял, что часть противоионов, находящихся наиболее близко к поверхности, лежит на определенном расстоянии от нее и образует мономолекулярный слой (названный штерновским), а остальные противоионы распределены диффузно по теории Гуи —Чепмена. Эти представления иллюстрирует рис. 33, на котором для простоты представлены только отрицательные ионы. Ионы в щтерновском слое связаны с поверхностью как электростатическими, так и адсорбционными силами, а количество их определяется изотермой Лэнгмюра. [c.76]

Поскольку большая часть адсорбируюш,ихся на электродах частиц представляет собой диполи или ионы, то недостаточно учитывать только размеры частиц. Видоизменение уравнения, позволявшее учесть дальнодействующие силы, предложено Фрумкиным [4], который в уравнение состояния Лэнгмюра ввел член, пропорциональный Г . Аналогичная поправка к уравнению Фольмера приводит к уравнению ван-дер-Ваальса для двумерного газа. Отсюда следует, что введение члена, пропорционального Г , эквивалентно изменению второго вириального коэффициента для двумерного газа. Поскольку коэффициент перед может быть как положительным, так и отрицательным, то с его помощью можно объяснить как отталкивательные, так и притягательные силы взаимодействия. Аналогичную поправку можно ввести в уравнение Гельфанда, Фриша и Лебовица, чтобы получить уравнение с двумя параметрами, с помощью которого, по-видимому, можно будет достаточно полно описать двумерную жидкость в широком интервале ее плотностей. Такая операция уже была успешно использована Хиллом [5] для уравнения состояния жестких сфер Тонкса [6]. Были предложены также другие дополнительные члены [7], в которые величина Г входит в степени /2 или /2. Если адсорбция происходит в двойном слое между двумя проводящими фазами, то, по-видимому, основное значение имеет квадратичный член, так как силы зеркального изображения должны всегда оказывать влияние на межионное взаимодействие. [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология