Дисперсионные силы взаимодействия

Наконец, применение гель-хроматографии возможно и в том случае, когда все вещества анализируемой смеси обладают одинаковой молекулярной массой. Тогда в основе разделения лежит различие во взаимодействии анализируемых вешеств с фазой геля. Обычно рассматривают два вида взаимодействия кулоновское между заряженными молекулами разделяемой смеси и ионогенными группами в скелете геля и взаимодействие, связанное с дисперсионными силами взаимодействия между растворенными вещест-. вами и фазой набухшего геля. Этот вариант гель-хроматографии широко применяется для разделения смеси веществ низкой молекулярной массы. [c.226]

Первые работы Дж. Гильдебранда связаны с обоснованием закономерностей идеальных растворов. Им показано, что если при образовании раствора теплота растворения кристаллов соответствует скрытой теплоте плавления и растворы образуются без изменения суммы объемов, растворы следуют закону Рауля [61]. Рассматривая механизм внутримолекулярного взаимодействия в растворе, Дж. Гильдебранд ввел понятие о внутреннем давлении. Жидкости с равными внутренними давлениями образуют идеальный раствор. Жидкости с близкими внутренними давлениями и близкой полярностью взаимно растворимы в широком диапазоне концентраций. Для оценки энергии связи сил межмолекулярного взаимодействия им использованы величины скрытой теплоты испарения. Растворы с дисперсионными силами взаимодействия, у которых теплоты, смешения имеют низкие значения, а изменение энтропии происходит по закону идеальных газов, были выделены в отдельный класс, полу- [c.213]

Силы Лондона — Ван-дер-Ваальса, возникающие между отдельными атомами, проявляются на очень малых расстояниях порядка атомных размеров. При взаимодействии коллоидных частиц вследствие аддитивности дисперсионных сил взаимодействие между частицами проявляется на значительно больших расстояниях. [c.416]

Очистка парными растворителями. Экономическая эффективность производства смазочных масел значительно повышается при комбинировании процессов на одной установке. При производстве остаточных масел применяется очистка парными растворителями (дуосол-процесс), которая сочетает деасфальтизацию пропаном и селективную очистку смесью крезолов и фенола (селекто). Эти растворители обладают ограниченной взаимной растворимостью и разной избирательностью к одним и тем же компонентам сырья, что является следствием структуры их молекул. Пропан вследствие дисперсионных сил взаимодействия молекул хорошо растворяет высокоиндексные неполярные или слабополярные углеводороды остаточного сырья, высаживая из раствора асфальтены, смолы и полициклические ароматические углеводороды, которые растворяются в смеси крезолов и фенола в результате совместного действия полярных и дисперсионных сил. Крезол обладает высокой растворяющей способностью по отношению к ароматическим угле- [c.103]

Дисперсионные силы взаимодействия между нейтральными молекулами, возникающие в результате флуктуации распределения электронов в двух соседних молекулах. [c.13]

Механизм перехода кристалл мицеллы можно представить следующим образом. Кристаллы ПАВ с длинными алифатическими цепями имеют слоистую структуру. Жесткие алифатические зигзагообразные цепи, ориентированные параллельно друг другу в бимолекулярных слоях, образуют в кристалле углеводородные области, в которых между цепями действуют относительно слабые дисперсионные силы взаимодействия. Углеводородные области чередуются со слоями полярных групп, связанных между собой интенсивными силами ион-дипольного взаимодействия. Таким образом, наблюдается своеобразный дуализм связей в кристаллической решетке ПАВ — сильное взаимодействие концевых полярных групп и слабое взаимодействие в углеводородных областях. [c.55]

Рис, 1У-20. Схема возникновения дисперсионных сил взаимодействия между двумя частицами на модели атома водорода. [c.97]

Использование модельных представлений позволяет в некоторых случаях получить формулы для расчета Кав и /с и оценить, таким образом, к. В частности, если между частицами А и В действуют только дисперсионные силы взаимодействия, то оказывается, что реакция в жидкости идет в 100 раз быстрее, чем в газе. Оценки показывают также, что Кав 1 дм моль.. Изложенное позволяет заключить, что при переносе частиц из газа в раствор, число столкновений между ними изменяется не очень сильно. [c.732]

Вторая стадия растворения, обусловленная силами межмолекулярного взаимодействия, зависит от строения молекул растворяемого вещества и растворителя. В табл. 7.2 были приведены некоторые данные по растворимости различных газов в воде. Растворимость неполярных газов Ид, Nj, Oj ( х = 0) в воде очень мала, так как между ними и полярными молекулами воды могут возникать лишь дисперсионные силы взаимодействия, что приводит к малой энергии связи. Молекулы диоксида углерода Oj (ц = 0) обладают полярными связями и при взаимодействии с молекулами воды могут приобрести большой индуцированный электрический момент — растворимость Oj в воде значительная. Полярные газы НС (ц = 0,35. 10 Кл. м) и NHa (ц = 0,482 10- Кл м) в воде растворяются очень хорошо и ориентационные силы межмолекулярного взаимодействия не только создают условия для растворения, но и меняют строение молекул газов, растворенных в воде (диссоциация). [c.185]

Активные угли как промышленные сорбенты имеют ряд особенностей, определяемых характером их поверхности и пористой структуры [6]. Поверхность углерода электронейтральна, и адсорбция на углях в основном определяется дисперсионными силами взаимодействия. [c.86]

Если первая стадия а идет с энергетическим барьером, то ка(7) можно рассчитать по теории активированного комплекса. Если стадия а идет без барьера (например, рекомбинация радикалов), то ка имеет значение, близкое к 2Ь, которое можно оценить при учете дисперсионных сил взаимодействия. [c.101]

Таким образом, смачивание является термодинамической функцией равновесия сил сцепления капли в системе жидкость — твердое тело — газ, характеризующихся поверхностным натяжением капли и твердого вещества. Обычно поверхностное натяжение твердого тела больше, чем поверхностное натяжение жидкости, так что растекание капли по поверхности твердого тела уменьшает энергию системы. Молекулы или атомы поверхностных слоев твердого вещества и растекающейся жидкости взаимно притягиваются (в результате действия дисперсионных сил, взаимодействия постоянных или индуцированных диполей, образования водородной свя- зи и т. д. — в зависимости от природы твердого вещества и жидкости). Поэтому важную роль при смачивании играет состав обоих поверхностных слоев. Даже следы загрязнений в неподвижной жидкой фазе, повышенная активность поверхности капилляра или ее загрязненность могут изменить свойства поверхности и существенно повлиять на процесс образования пленки неподвижной фазы. Молекулы или атомы, удаленные от поверхности более чем на несколько десятков нанометров, уже не влияют на смачивание. [c.52]

Молекулы к-алканов в кристалле имеют форму зигзагообразных цепочек из атомов углерода, расположенных параллельно, при этом образуются кристаллы различной структуры [27]. Это объясняется двумя слагаемыми энергии кристалла, одно из которых обусловлено дисперсионными силами взаимодействия атомов углерода, направленными перпендикулярно оси молекулы, вызывающими их сближение, а другое-взаимодействием концевых групп. Соотношение энергий взаимодействия определяет кристаллическую структуру н-алканов. [c.17]

Выбор жидкой фазы часто производят в зависимости от полярности разделяемых веществ. Экспериментальные различия, наблюдаемые при работе с жидкими фазами различной полярности, могут быть объяснены взаимодействием сил, упомянутых выше. Так, например, неполярные соединения обычно разделяются в соответствии с температурами их кипения на неполярном растворителе, так как дисперсионные силы, взаимодействующие между веществом и растворителем будут такого же порядка, как между молекулами самого вещества, и растворитель не будет селективным. С другой стороны, в случае применения неполярного растворителя полярные соединения элюируются из колонок значительно быстрее, чем неполярные, кипящие при той же температуре. [c.131]

Помимо рассмотренных выше видов адсорбции, имеющих наибольшее значение для радиохимии, существует еще одно адсорбционное явление, в основе которого лежит действие сил Ван-дер-Ваальса. Эти силы, как известно, носят сложный характер и могут складываться из ряда эффектов (действие дисперсионных сил, взаимодействие между постоянными индуцированными диполями, взаимодействие между постоянными диполями). [c.102]

Растворимость неполярных газов Ng, 02( а = 0) в воде очень мала, так как между ними и полярными молекулами воды могут возникать лишь дисперсионные силы взаимодействия, что приводит к малой энергии связи. Молекулы двуокиси углерода С02([ = 0) обладают полярными связями и при взаимодействии с молекулами воды могут приобрести значительный индуцированный дипольный момент — растворимость СО а в воде значительная. Полярные газы НС ([А = 1,07 D) и NHg([i. = 1,46D) в воде растворяются очень хорошо и ориентационные силы межмолекулярного взаимодействия не только создают условия для растворения, но и меняют строение молекул газов, растворенных в воде (диссоциация). [c.184]

Чаще всего стабильные дисперсии наполнителей в жидких смазочных материалах создаются за счет сорбции ПАВ на поверхностях наполнителей (модифицирование наполнителей). Наполнители удерживаются в жидкой среде за счет энергии двойного электрического слоя и соответствующих электростатических и электрокинетических взаимодействий дисперсионных сил взаимодействия среды и углеводородных радикалов ПАВ межмицеллярной энергии [c.83]

Вода растворяет и неполярные вещества, например О2, N3, СН4 и т. п. Но слабость дисперсионных сил взаимодействия таких молекул с молекулами воды приводит к малой растворимости этих веществ. [c.256]

Противоположное явление наблюдается при адсорбции на неполярных адсорбентах (активные угли, сажи). Активированный уголь независимо от природы исходного органического вещества и способа получения имеет структуру, подобную структуре графита [63, 64] углеродные атомы связаны ковалентными связями в гексагональные кольца, спаянные в плоские ячейки наподобие сот. Несколько слоев подобных ячеистых п-тгастинок, расположенных друг над другом и связанных между собой дисперсионными силами взаимодействия атомов С, лежащих в различных пластинках, составляют микрокристаллик — кристаллит. угля. [c.235]

Из анализа расчетов внутримолекулярного взаимодействия следует, что энергия резонанса фуллерена Сбо меньше энфгии резонанса слоя фафита и, что величина дефицита энергии резонанса соответствует литературньгм данным по величине суммирования вандерваальсовых потенциалов атомов углерода, принадлежащих двум фуллеренам Сбо. В этой связи предлагается модель фуллеритов, основанная на паритетном участии валентных и дисперсионных сил взаимодействия. Сочетание валентной и дисперсионной сторон взаимодействия наноструктур углерода позволяет с хорошей точностью рассчитать и энтальпию сублимации и структурные параметры кристаллов. Результаты расчетов по схеме валентно-дисперсионного взаимодействия находятся в хорошем согласии с данными эксперимента для фуллеритов Сб и Сб . [c.180]

Дальнодействие электрических сил взаимодействия ионов в кристаллах не проявляется при расстояниях К между частицами ДФ, значительно превышающих межионные, из-за практически полной взаимной нейтрализации электрических полей разноименно заряженных ионов. То же самое происходит в случае взаимодействия частиц твердой ДФ, составленных из полярных молекул с постоянными диполями полярные молекулы, положения которых в твердом теле жестко.фшссированы, обычно располагаются так, что их поля взаимно нейтрализуются. Лишь у молекул, находящихся на поверхности, электрические моменты остаются нескомпенсированными. К ориентационным и индукционным силам правило аддативности абсолютно неприменимо. Дисперсионные же силы неспецифичны, аффективны, не экранируются и для двух взаимодействующих частиц твердого тела могут быть найдены суммированием дисперсионных сил взаимодействия между всеми составляющими их молекулами [186]. [c.98]

При равномерном распределении А и В по объему раствора за время порядка т устанавливается равновесие между А, В и А.В [А.В] = ЛГав[А][В]. Константа равновесия /(дв, если между А и В существуют только дисперсионные силы взаимодействия, зависит от объемов частиц А и В и молекул растворителя 5 Кав == = 4я 10 3 уУгдв где Гдв — среднее расстояние между частицами Л и В в клетке бг—средняя толщина клетк , равная Гд + Гз (или Гв + Гз). Если принять Гдв = бг = бА, то Кав 1 л/моль (1,6-см /молекула). [c.88]

Иеспецифическое взаимодействие, обусловленное электростатическими и дисперсионными силами (взаимодействие типа диполь— диполь , диполь — наведенный диполь или ион — диполь ), [c.239]

Дисперсионные силы. Взаимодействие валентно насыщенных электронных оболочек атомов и молекул. Это силы, не зависящие от наличия зарядов, дипольных моментов, квадрупольных моментов и т. д. Таковы, например, силы, действующие между молекулами N2, Ог, СО2, благородных газов в их смеси (воздух) и порознь. Эти силы определяют неидеальное поведение безди-польных газов, их сжижение. Дисперсионные силы ответственны 88 существование молекулярных кристаллов, в частности, кристаллов углеводородов. Дисперсионные силы имеют квантовоме- [c.56]

Комплексы ассоциируют но литий-кислородной координационной связи до тетрамера с формированием макроциклов, которые связываются между собой алкоксидными заместителями с помощью дисперсионных сил взаимодействия, образуя цилиндрические полости. Молекулы растворителя упаковываются в полости цилиндра, вероятно, вдоль его осп, параллельно алкоксидным заместителям. Неорганические макроциклы образуются за счет сильных ион-ионных взаимодействий между анионом тетраалкил-бората и катионом лития. Энергия дисперсионного взаимодействия между алкильными заместителями зависит от строения заместителей и молекул растворителя. Зависимость интенсивности [c.80]

Все нанесенные поверхностные слои полимеров без исключения расширяются и занимают гораздо ббльшую площадь на границах раздела с насыщенными маслами, чем на границе с воздухом, указывая на то, что дисперсионные силы взаимодействия между полимерными цепями значительно понижаются в присутствии масла [57]. [c.161]

Адсорбционная теория адгезии. Согласно этой теории адгезия обусловлена чисто физическими взаимодействиями между молекулами адгезива и субстрата. Эти взаимодействия обусловливают ван-дер-ваальсовЪ1 силы (дисперсионные силы, взаимодействие между постоянными диполями и взаимодействие между постоянным и введенным диполями). Близко к этим силам стоят также силы, определяющие водородные связи, и взаимодействие ион — диполь. [c.158]

Удисп—энергия, определяющаяся дисперсионными силами взаимодействия между ионами и молекулами воды [c.207]

Для объяснения механизма действия этих присадок необходимо учитывать, что на формирование адсорбционных слоев и, следовательно, на структуру двойного электрического слоя, влияет ряд факторов. К ним относятся полярность молекул присадок, развитость алкильных радикалов, обусловливающих дисперсионные силы взаимодействия, и степень экранизации углеводородными радикалами функциональной группы, определяющей полярные свойства. Для алкилфенолята кальция характерен сравнительно небольшой диполный момент и высокоразвитая углеводородная часть молекулы вследствие большого числа атомов углерода в алкильных радикалах. Такое строение молекул приводит к их ориентации на отрицательно заряженной поверхности растущего [c.126]

Однако некоторые гипотезы, на которых основано уравнение (7), спорны, как, например, допущение, что пар, предполагаемый лишенным своего диполя, образует идеальный раствор в сжатом газе. Кроме того, системы, в которых преобладающими являются элекстростатические силы притяжения между молекулами, являются лишь частными случаями. Имеется множество систем, в которых доминирующими являются дисперсионные силы взаимодействия между молекулами компонентов газовой фазы. [c.457]

Впоследствии многие авторы использовали статибтическую термодинамику для вывода более общих уравнений растворимости веществ в сжатых газах. В этих уравнениях были учтены дисперсионные силы взаимодействия между компонентами газового раствора. Простейшее из них было предложено Робе-ном, Водаром и Бержоном [19] для интерпретации данных Ро-бена [20] по растворимости твердого фенантрена в некоторых газах. [c.458]

Из уравнения следует, что оптимальным с точки зрения растворимости будет растворитель с бр = бп. Приемлемы будут и растворители, лежащие в определенном, вычисленном на основе термодинамических характеристик интервале б. Параметр растворимости выражает величину сил когезии в молекуле, но не устанавливает качественного различия между силами, которые обусловливают растворимость (дисперсионные силы, взаимодействие между диполями, специфическое взаимодействие, например водородные связи). А между тем растворимость может существенно зависеть также от качества этих сил. Поэтому Буррелл [1] предложил разделить растворители на три группы по прочности водородных связей. Тогда каждый растворитель характеризуется интервалом растворимости б и включением в группу по прочности водородных связей. Для полимера необходимо указать не только параметр растворимости б, но и группу растворителей. [c.46]

Более корректным, по-видимому, является другой подход—рассматривать взаимодействие оснований в паре как суммарный эффект взаимодействия отдельных атомов одного основания с атомами другого. При этом под ван-дер-ваальсово-лрндоновскими взаимодействиями подразумевается суммарный эффект кулонов-ского взаимодействия между частичными зарядами атомов двух оснований (соответствующие силы обозначают Ррр), взаимодействия между частичными зарядами атомов одного основания и индуцированными ими диполями в другом основании (/ ра) и, наконец, дисперсионные силы взаимодействия (лондоновские между [c.228]

Помимо рассмотренных видов адсорбции известно еще адсорбционное явление, в основе которого лежит действие сил Ван дер Ваальса. Эти силы, как известно, носят сложный характер (дисперсионные силы, взаимодействие диполей). Характерной особенностью вандерваальсо-вой адсорбции является то, что оиа приводит к удерживанию у поверхности адсорбента как ионов, так и молекул, причем на всей поверхности, а не только на заряженных участках. В результате на поверхности кристалла формируется слой ориентированных дипольных молекул растворителя или растворенных слабых электролитов, который может быть [c.74]

Как показано в предыдущей главе, линейная связь между удерживанием и условной хроматографической полярностью сорбентов справедлива лишь в том случае, когда соответствующий график построен для грунны сорбатов близкого строения и условная полярность определена на основе величин удерживания именно этой группы веществ. Друх-ими словами, порядок следования неподвижных фаз по оси абсцисс графика условной хроматографической полярности зависит от природы исследуемых сорбатов и определяется в каждом случае преобладающим типом межмолекулярных взаимодействий. Поэтому, если, например, условная полярность ненодвижных фаз определена на основе величин удерживания насыщенных углеводородов и увеличение ее соответствует уменьшению дисперсионных сил взаимодействия в системе сорбат—сорбент, то нанесение на такой график данных по удерживанию полярного соединения приводит к получению не прямой, а ломаной линии, форма которой определяется строением молекулы сорбата и типом ее взаимодействия с неподвижными фазами. Аналогичная картина наблюдается, если условная хроматографическая полярность определена на основе величин удерживания другой группы сорбатов. [c.140]

И ее невозможно изобразить, рисуя линию, соединяющую два. чтом.ч,. Энергия. связи комплёксов типа хингидрона обычно лежит в интервале 0,1—0,5 эв (2—10 ккал1молъ). Это немного больше, чем энергии, которые соответствуют лондоновским дисперсионным силам взаимодействия, и потому, хотя получены убедительные доказательства, позволяюпще объяснять образование комплексов в таких случаях переносом заряда, довольно большая часть энергии связи происходит, вероятно, от дисперсионных сил. [c.448]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.178 , c.190 , c.212 , c.216 ]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.178 , c.190 , c.212 , c.216 ]

Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.100 ]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.178 , c.190 , c.212 , c.216 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология