Диэлектрическая проницаемость взаимодействие частица—электрод

При растворении соли происходит также взаимодействие растворенных частиц с растворителем. Например, в апротонных растворителях степень сольватации галоген-анионов обратна той, которая наблюдается в водных растворах и, например, в диметилформами-де ионы хлора оказываются несольватированными. Понижение диэлектрической проницаемости приводит к усилению взаимодействия между катионами и анионами, что вызывает увеличение констант устойчивости комплексных соединений. Все эти явления коренным образом изменяют состав раствора по сравнению с составом водного раствора, содержащего те же концентрации растворенных солей. Растворитель также не является инертной средой, он входит во внутреннюю координационную сферу комплексов и адсорбируется на поверхности твердого электрода. [c.339]

В 1955 г. было сделано другое предположение [12], согласно которому адсорбцию следует рассматривать при постоянном заряде электрода. При этих условиях взаимодействие частиц с электродом должно быть приблизительно постоянным, а поэтому параметры взаимодействия, полученные из изотермы, будут правильно отражать взаимодействие между частицами. Возможно, что даже при этих условиях взаимодействие частиц с электродом может изменяться, например, если при адсорбции происходит изменение диэлектрической проницаемости среды, или же, как предположил Боударт [13], в результате вызываемого адсорбцией эффекта гетерогенности. Однако, несмотря на эти оговорки, изотерма при [c.268]

Идеально поляризуемые электроды реализуются лишь в немногих электродных системах, поскольку большинство металлов в той или иной степени химически взаимодействуют с частицами электролита. Однако точно такой же двойной электрический слой, как на идеально поляризуемых электродах, образуется и на электродах, на которых устанавливается равновесный потенциал. Это имеет важное значение, например, для полупроводниковых электродов, корродирующих в большинстве сред. В таких системах изменение свойств двойного электрического слоя связано с изменением состава окис-лительно-восстановительной системы в растворе. В отличие от металлических электродов, в которых заряд электродной обкладки двойного слоя равномерно распределен по поверхности металла и концентрация носителей заряда высока, в полупроводниковых электродах, характеризующихся умеренной диэлектрической проницаемостью и низкой концентрацией носителей заряда, диффузный двойной слой находится не только снаружи, но и внутри электрода. Согласно терминоло- [c.162]