Ангармонизм колебания атомов

Выше мы не касались кристаллов, построенных из малых (двух-, трех-, четырехатомных) молекул, хотя исследования таких кристаллов также ведутся в настоящее время весьма интенсивно. Малые молекулы чаще всего не являются органическими и, следовательно, выходят за рамки рассматриваемой темы. Впрочем, и успехи здесь намного скромнее, поскольку значительно возрастает ангармонизм колебаний и становятся существенными квантовые поправки (для кристаллов a-N2, например, вопрос о квантовых эффектах рассмотрен в работе [158]). Как мы уже говорили, только для достаточно крупных молекул (насчитывающих хотя бы десяток атомов) хорошо ра- ботает атом-атомное приближение — единственное на сегодняшний день универсальное средство расчета фононных дисперсионных кривых. [c.169]

Возможны различные нути частичного учета (более или менее полного) и оценки ангармонизма. В работе [134] было предложено считать мерой ангармонизма так называемые обобщенные параметры Грюнайзена для отдельных мод, которые определяются частными производными от частот колебаний по отдельным компонентам смещений целых молекул или атомов внутри их. Оценка ангармонического вклада, связанного с третьими и четвертыми производными потенциальной энергии, в частоты внешних либрационных колебаний была проведена Варшелом [123] на примере н-гексана (рассматривались только предельные частоты). Поправки Л оказались значительными (до 40%) кроме того, они сильно зависели от выбора атом-атомных потенциалов. Варшел объяснил это тем, что использованные параметры потенциалов находили, как это обычно делается, но свойствам, зависящим от потенциальной энергии кристаллов и ее первых производных. Он считает, что для учета ангармонизма нужны более точные атом-атомные кривые, построенные с использованием динамических данных. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология