Вязкоупругие свойства коротких цепей

I.6. Вязкоупругие свойства коротких и жестких цепей. Изложенные выше теоретические результаты касались поведения клубкообразных макромолекул, в которых пространственное распределение сегментов подчинялось гауссовому закону пли, во всяком случае, не слишком отклонялось от идеального статистического распределения. В этих случаях рассматривается макромолекулярная цепь с большим числом ( ) сегментов, что приводит к появлению спектра, состоящего из широкого набора времен релаксации. Часто можно принять, что тг -> оо. Однако п может быть невелико. Это приводит к появлению зависимости формы динамических функций от п, так что безразмерные зависимости G (шб ) и G" (ш9т) теряют свою [c.251]

По Ферри [32], при изучении вязкоупругих свойств особенно в области коротких времен удобнее использовать спектры времен релаксации, чем спектры времен ползучести вследствие различия связи этих спектров со спектром времен молекулярной подвижности. Формы спектров времен релаксации и ползучести представлены на рис. 4.20 . В спектре времен релаксации наиболее существенный вклад в падение напряжения дают малые времена, относящиеся к подвижности коротких участков цепи. Отсюда [c.140]

Достаточно ясно, что зависимость и е от времени связана с вязкоупругими свойствами каучука. Можно предположить, что при больших значениях приведенного времени образец разрушается, когда упругая энергия, запасенная в резине, достигает определенного значения и когда наиболее короткие цепи находятся в полностью вытянутом состоянии. При таких температурно-временных условиях все цепи имеют возможность свободно перестроиться за данный промежуток времени, а локальная вязкость слишком мала, чтобы существенно повлиять на движение цепей. Свойства полимера при этом отражают поведение материала в ус- ловиях равновесия и не зависят от времени. [c.327]

Если цепь становится очень короткой в том смысле, что она не может трактоваться как совокупность статистических сегментов, весь аппарат рассмотренных выше теорий становится в принципе непригодным для расчета вязкоупругих свойств полимерной системы. В этом случае для описания релаксационных свойств макромолекул нужна иная механическая модель. Такая модель, предложенная Дж. Кирквудом и П. Ауэром (модель КА), основанаТна рассмотрении макромолекулы в растворе как жесткой палочки. Очень близкие результаты получаются, если суспензию жестких палочек заменить суспензией эллипсоидальных частиц удлиненной формы. Пример динамических характеристик такой системы согласно расчетам, основанным на модели КА, показан на рис. 3.6. Если сравнить рис. 3.4 и 3.6, то становится совершенно очевидным различие в предсказаниях теорий статистических клубков (модели КСР и КРЗ) и жестких частиц (модель КА). [c.252]

В пплимерах может быть несколько разрывов температурной зависимости а. Прп этом разрыв, наблюдающийся при наиболее высокой температуре, обычно связывают с потерей молекулярной подвижности, связанной с конформаци-онными перестройками основных цепей, которая сильно влияет па вязкоупругие свойства. Этот разрыв соответствует температуре стеклования. Другие разрывы могут быть связаны с прекращением более специфичных локальных движений, таких, как повороты коротких боковых групп. [c.39]

Для геля некоторо определенной концентрации нельзя использовать приведенные переменные для описания температурной зависимости вязкоупругих свойств, за исключением случаев, когда степень сп1ивания почти не изменяется в пределах охваченного температурного интервала или когда область частот или значенш времени такова, что измерения отражают перераспределения таких коротких участков цепи, для которых влияние поперечных связей не сказывается. Однако в ряде случаев этн условия выполняются, допускал построение обобщенных вязкоупр гих функций в широком интервале температур [21, 22]. [c.450]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология