Конформация макромолекулярных цепей

В вязкотекучем состоянии под действием внешних сил в полимерных телах развиваются необратимые деформации. Вместе с тем вязкому течению полимеров всегда сопутствуют и обратимые (высокоэластические) деформации, развитие которых обусловлено отклонением в процессе течения конформаций макромолекулярных цепей от равновесных. Например, изменение деформации образца полимера в вязкотекучем состоянии под действием постоянного на пряжения имеет сначала нестационарный характер, а затем ско рость деформации перестает зависеть от времени (рис. V. 16) Установление стационарности указывает на завершение релакса ционных процессов развития высокоэластической деформации Дальнейшее возрастание деформации обусловлено только вязким течением. [c.153]

Данные вискозиметрических измерений, представленные на рис. 3 и 4, убедительно свидетельствуют о том, что характер растворителя оказывает огромное влияние на свойства концентрированных растворов полимеров. Этот вывод существенно отличается от часто выражаемого мнения о том, что роль при --роды растворителя нивелируется в области высоких концентраций, поскольку полимер равномерно заполняет весь объем и растворитель перестает влиять на размеры и конформацию макромолекулярной цепи. Хотя данные, подобные представленным на рис. 3 и 4, иногда приводились в литературе [14, 19а], масштаб эффектов, связанных с ролью природы растворителя, вряд ли был оценен правильно. [c.227]

КОНФОРМАЦИЯ МАКРОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ЦЕПЕЙ [c.38]

ИЗМЕНЕНИЕ КОНФОРМАЦИИ МАКРОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ЦЕПЕЙ [c.53]

На основании полученных экспериментальных данных можно сделать вывод, что в конформации макромолекулярных цепей происходят изменения, характерные для данного процесса механической деструкции. [c.54]

Изменение прочности полимеров в процессе механической деструкции объясняется уменьшением молекулярного веса, появлением новых концевых групп, а также изменением конформации макромолекулярных цепей [90] (рис. 23, 24). В случае вышеупомянутых двух полимеров отмечается, что по мере увеличения эффективности деструкции происходит уменьшение относительного удлинения и сопротивления разрыву и изменение модуля, определяемого химической природой исследуемого полимера. [c.56]

Конформации макромолекулярных цепей и кристаллические структуры, описанные в этой главе, могут быть четко разделены на три группы. [c.76]

Аналогичным образом могут быть описаны кристаллографические ячейки любых кристаллизующихся полимеров. Однако в отличие от полиэтилена для линейных цепей с объемными боковыми заместителями характерна не плоская зигзагообразная, а спиральная конформация макромолекулярных цепей, входящих в кристалл (см. стр. 62). Один виток спирали в зависимости от природы полимера может содержать различное число мономерных звеньев, так что параметры элементарных ячеек могут изменяться в очень широких пределах. [c.85]

Если адсорбция происходит из разбавленных растворов, то, по всей вероятности, прежде всего будут адсорбироваться молекулы растворителя и вытеснять с поверхности молекулы воздуха. Чтобы адсорбироваться, полимерные молекулы должны вытеснить молекулы растворителя и, следовательно, количество адсорбировавшегося полимера будет зависеть от разницы в энергиях связи адсорбента с растворителем и с полимером. На этот процесс оказывает влияние взаимодействие между молекулами полимера и растворителя. На это взаимодействие в свою очередь влияет гибкость цепных молекул. Когда гибкая цепная молекула окружена подобными же гибкими молекулами в разбавленном растворе, то каждая из них может принять множество различных изогнутых форм (конформаций). Конформация макромолекулярных цепей полимера в хорошем растворителе, активно взаимодействующем с полимером, в разбавленных растворах является достаточно произвольной и, хотя структурирование еще не происходит, но это взаимодействие может привести к тому, что адсорбция будет тем меньше, чем выше активность растворителя. Например, адсорбция поливинилацетата из толуола примерно в 5 раз больше, чем из хлороформа [138]. [c.190]

Стеклование. При быстром охлаждении полимера затрудняется изменение конформации макромолекулярных цепей и их кристаллизация из-за резкого возрастания времени релаксации звеньев. Вследствие этого в некоторой температурной области полимер застекловывается без образования кристаллической решетки. Стекловаться могут кристаллизующиеся и некристаллизующиеся полимеры, которые при охлаждении из высокоэластического состояния переходят в стеклообразное. Этот переход характеризуется температурой стеклования (/с)-Стеклование не является фазовым переходом. Полимер, находящийся в стеклообразном состоянии, отличается от эластиче- [c.108]

Адсорбция полимеров на границе раздела фаз с твердым телом играет важную роль в усиливающем действии наполнителей, адгезии, склеивании и т. п. Адсорбционное взаимодействие является одним из важнейших факторов, определяющих свойства наполненных и армированных полимеров, свойства клеевых прослоек, адгезию полимеров и др. Рассмотренные в предыдущих главах основные закономерности адсорбционных процессов показывают, что при адсорбции полимера на твердой поверхности происходят изменения конформации макромолекул, которые определяют структуру адсорбционных слоев и ее отличия от структуры полимера в растворе или в массе. Совершенно очевидно, что многие особенности структуры адсорбционных слоев, получаемых при адсорбции полимеров на твердой поверхности из жидкой фазы, должны сохраняться и в таких системах, в которых адсорбционное взаимодействие полимера с твердой поверхностью реализуется в отсутствие растворителя, т. е. во всех практически важных системах (армированных и наполненных пластиках, покрытиях, клеях и т. п.). Для понимания свойств систем и нахождения путей их регулирования крайне важно знать структуру адсорбционных слоев в таких гетерогенных полимерных материалах. Между тем адсорбционные методы, позволяя выявить ряд существенных черт взаимодействия полимеров с твердыми поверхностями и поведения полимеров на границе раздела, не могут дать полных сведений о структуре граничных слоев в полимерных материалах. Это связано с тем, что адсорбционные взаимодействия в растворе не идентичны таковым в отсутствие растворителя. Последнее обстоятельство обусловлено отличием конформаций макромолекулярных цепей в растворе от конформаций в высокоэластическом, стеклообразном или кристаллпческо.м и вязкотекучем состояниях. [c.153]

Выше было показано, что сополимеры с двумя и тремя аморфными блоками могут обнаруживать пять типов структур кубическую, гаксагональную, ламеллярную, обратную гексагональную и обратную кубическую. Напротив, сополимеры с кристаллизующимся блоком или полипептидным блоком обнаруживают только ламеллярные структуры кристаллизация цепей или их спиральная конформация препятствует образованию кубической и гексагональной упаковок, возможно, потому, что искривленные поверхности раздела несовместимы с хорошо развитой организацией макромолекулярных цепей. Другим сходством между этими сополимерами является способность как у кристаллизующихся, так и у полипептидных цепей образовывать складки. Таким образом, конформация макромолекулярных цепей в значительной степени определяет тип жидкокристаллической организации, которую образует сополимер. [c.249]

Книга носит монографический характер и является первым трудом подобного рода в нашей стране. Она начинается с описания основных факторов, влияюш,их на деструкцию и механо-химический синтез, таких, как химическая природа рассматриваемого полимера, его физическое состояние, температура, механический режим переработки и т. д., а также эффектов, обусловленных действием внешней нагрузки на макромолекулярные соединения уменьшение молекулярного веса, появление новых функциональных групп, изменение конформации макромолекулярных цепей, растворимости и т. д. [c.7]

Необработанный полимер с асимметричными цепями дает водные растворы, вязкость которых уменьшается при добавлении этанола В случае же дест-руктированных продуктов возникают скрученные макромолекулярные конформации, которые не подвергаются дальнейшим изменениям. Изменения конформаций макромолекулярных цепей были установлены и в случае виброразмола а-кератпна [90]. [c.54]

Наиболее эффективным катализатором в ряду ио-лиизобутилепимпнов оказался растворимый поли-(З)-изобутплотиленимии. Решающий фактор для индуцирования оптич. активности — не конфигурационная стереорегулярность полимера, а конформация макромолекулярной цепи вблизи асимметрич. центра. Предполагается, что, помимо асимметрич. атомов цепи полимера. [c.486]

Экспериментальные определения (К. В. Бунн, 1943 г.) показали, что у каучука период идентичности в направлении волокна равен 8,1 А, а у гуттаперчи ( 3) 4,7 А. Таким образом, весьма вероятно, что макромолекулы каучука имеют г мс-конфигурацию (рис. 52), а макромолекулы гуттаперчи — транс-конфигурацию. Небольшие отклонения от вычисленных значений обусловлены, по-видимому, тем, что атомы углерода цехЕи не лежат строго в одной плоскости. Если бы макромолеку га была плоской, то группа СНз положении 5 . и группа СН2 в положении 4 находились бы на расстоянии меньшем, чем нормальное расстояние между двумя группами соседних молекул, между которыми существуют лив1Ь вандерваальсовы силы притяжения. Возможны многочисленные неплоские конформации как цис, так и тракс-форм определения рентгеновских спектров, проведенные до настоящего временя, недостаточно точны для установления точной конформации макромолекулярных цепей каучука. [c.938]

Угловыии скобками обозначено усреднение по всем конформациям макромолекулярной цепи. Величины <Ор > и <арр> вычисляются [c.8]