Ланге, внешний электрохимический

Покажем, что возможно построить для заряженного компонента такую термодинамическую функцию, которая, подобно активности незаряженного компонента, определяла бы условия межфазного равновесия и вместе с тем не зависела бы от заряда фазы, ее геометрической формы и внешнего электрического поля. Для этого рассмотрим способ представления электрохимического потенциала в виде двух слагаемых, предложенный Ланге и Мищенко еще в 1930 г., но отличающийся от рассмотренного в предыдущем разделе разделения электрохимического потенциала на термодинамически неопределенные величины ц/ и гг ф. Для этого опять воспользуемся моделью проводящей фазы А, состоящей из внутренней однородной части 1, поверхностного двойного электрического слоя 2 и избыточного заряда 3 (рис. 1.2, а) при отсутствии внешнего электрического поля. Стандартное состояние заряженного компонента 1 выберем по-прежнему так, чтобы в точке Ь, расположенной в однородной газовой фазе на бесконечном удалении от фазы А, значение р, равнялось нулю тогда работа обратимого переноса компонента I из точки Ь в точку а, находящуюся внутри фазы Л, будет равна лр,. [c.14]

Точно определенный электродный потенциал достаточен при рассмотрении электродвижущей силы электрохимических ячеек, но бывает полезным, особенно при трактовке моделей, вводить понятия внутренний, внешний и поверхностный потенциалы Ланге (1930). Основные моменты здесь изложены кратко, и поэтому читателям, желающим получить более подробнее сведения, следует обратиться к обзорам Овербика [3] и Парсонса [4]. Так называемый абсолютный потенциал будет только упомянут, поскольку его введение в электрохимию привело ко многим ошибочным интерпретациям. Это понятие, как было убедительйо доказано Эршлером [5], не является необходимым при обсужде- НИИ вопросов, рассматриваемых в данной книге. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология