Германса Овербика уравнение

В табл. 33, например, приведены результаты некоторых расчетов, проведенных с помощью уравнения Германса—Овербика [уравнение (26-56)1 для гипотетического полимера со степенью полимеризации 2000, половина сегментов которого несет заряды (т. е. 2=1000). Можно ожидать, что средний радиус инерции макромолекул такого полимера в незаряженном состоянии Яд будет равен приблизительно 150 А (точная величина Яд зависит, конечно, от природы полимера), но из табл. 33 видно, что при таких размерах макромолекулы наличие зарядов приводит к недопустимо высоким значениям свободной энергии. При относительно высокой ионной силе заметно понижается уже при умеренном разворачивании молекул, и можно ожидать, что средняя конформация продолжает оставаться сферически симметричной, но молекула имеет увеличенный радиус инерции. Однако при низкой ионной силе необходимо значительно большее разворачивание молекулы. Модель Германса—Овербика, использованная при вычислении этих данных, конечно, является сверхупрощенной, и к приведенным значениям следует относиться не более как к по-луколичественным результатам. Однако любая другая теория предсказывает в основном те же результаты, а именно, что ион полиэлектролита должен быть более развернут, чем соответствующая незаряженная макромолекула полимера, от которой он произошел. Все экспериментальные данные подтверждают это предположение. [c.557]

Для расчета соответствующей величины которую будет иметь этот макроион в конформации хаотического клубка, воспользуемся уравнением Германса—Овербика [уравнение (26-56)] напомним, что это уравнение можно рассматривать только как грубое приближение. Предположим, что 7 в этом уравнении эквивалентно Яд, и вычислим последнюю величину по характеристической вязкости (35 см 1г), которую имеет полиион в гибкой форме (см. рис. 151). Пользуясь уравнением (23-5), мы находим, что 0=67,5 А и, следовательно, ,- =26 ООО кал моль. [c.579]

Рассмотрим теперь зависимость lg[a/(l—а)—pH от а. Для этого сделаем два упрощающих предположения. Во-первых, предположим, что среднее значение общего заряда 2 численно равно числу протонов, образовавшихся при диссоциации т. е. что 2= =—ап. Это предположение справедливо только при очень низких значениях а. При более высоких степенях диссоциации происходит, как мы видели в разделе 27в, связывание противоионов, так что 12 <ап. Во-вторых, предположим, что может быть вычислено по уравнению Германса—Овербика (26-56). Мы уже видели, что это приближение не очень удовлетворительно. При этих предположениях [c.623]

Уолл и Берковиц показали, что другая причина несостоятельности рассмотрения, проведенного Германсом и Овербиком, заключается в том, что в случае использованной ими модели не может иметь силы линеаризация, предполагаемая теорией Дебая—Хюккеля, т. е. пренебрежение членами высшего порядка в разложении уравнения (26-13). В настоящее время неизвестно, можно ли применить тот же самый критический разбор к модели, учитываюш,ей дискретные заряды, которая рассматривается ниже. [c.549]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология