Определение понятия электродный потенциал

Существуют различные определения понятий обратимая и необратимая электрохимическая реакция. Так, процессы, для которых справедливо уравнение Нернста, обратимы, или электрохимические реакции можно назвать обратимыми в том случае, если они протекают с высокой плотностью тока обмена. Наиболее применимое определение гласит электрохимическая реакция, протекающая без измеримого перенапряжения, обратима [8]. Первое и последнее определения требуют пояснений. Первая формулировка верна в том случае, когда при прохождении тока через электроды электродный потенциал можно рассчитать по уравнению Нернста, но при этом еле-дует вводить значения концентраций (точнее, активностей) у поверхности электродов, не соответствующие концентрациям в объеме растворов вследствие протекания электрохимических реакций на электродах. Это значит, что концентрационная поляризация не может служить критерием необратимости и вместе с тем вызывает необходимость дополнения к последнему определению, что измеряемое перенапряжение не следует понимать как концентрационное перенапряжение. Определяющим фактором необратимости является перенапряжение перехода. [c.101]

Теория Нернста приводит к ошибочному выводу о независимости стандартного электродного потенциала от природы растворителя, поскольку величина Р не является функцией свойств растворителя. Нельзя также считать правильным первое положение теории, поскольку скачок потенциала на границе металл — раствор не совпадает с электродным потенциалом, а представляет его часть. В электродный потенциал входят некоторые величины, характеризующие специфическую адсорбцию ионов на поверхности металла, а также работу выхода иона из данного металла. Недостатком теории Нернста является и то, что понятие об электролитической упругости растворения металла не имеет определенного физического смысла. Все это привело к необходимости пересмотра теории возникновения электродного потенциала. [c.164]

Дайте определение понятия двойного электрического слоя и электродного потенциала. [c.222]

Из определения понятия электрохимической активности (9) следует, что в состоянии равновесия (электрохимическая активность ионов в металле сохраняет постоянное значение при постоянстве концентрации ионов в электролите) любые изменения активности твердого металла, в частности вследствие механического воздействия, сопровождаются компенсирующим изменением электродного потенциала по формуле, аналогичной формуле Нернста [c.95]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОНЯТИЯ ЭЛЕКТРОДНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ [c.42]

В основу понятия об анодных и катодных реакциях положено только представление об определенном направлении тока, но не о величине электродного потенциала. В аккумуляторе, например, положительный электрод при разрядке является катодом, а отрицательный — анодом при зарядке — наоборот. [c.29]

Однако равномерное распределение потенциала имеет место только при однородном распределении плотности тока, т. е. при однородном поле. Электродный потенциал в этом случае одинаков для всех точек поверхности электрода, и понятие потенциал электрода относительно электролита имеет вполне определенный физический смысл. В общем же случае, когда плотность тока, а следовательно, и электродный потенциал не одинаковы в различных точках соприкосновения поверхности электрода с электролитом, непосредственное измерение даст случайную величину потенциала, зависящую от положения соединительного ключа. [c.431]

Охарактеризуйте метод прямой потенциометрии. Дайте определения понятиям нормальный электродный потенциал , реальный окислительно-восстановительный потенциал . [c.160]

При обсуждаемом здесь понятии омического падения потенциала речь ни в коем случае не идет о перенапряжений в смысле разности между потенциалом е и равновесным потенциалом бц. Омическое падение напряжения, строго говоря, нельзя причислить и к поляризации, которая определяется как разность потенциалов при протекании е ( ) и в отсутствие е (о) тока. Так как термин поляризации является более общим и так как это определение ничего не говорит о причинах, то представляется обоснованным омическое падение напряжения называть омической поляризацией. Поэтому следует говорить не об омическом перенапряжении, а об омической поляризации. При теоретическом исследовании механизма электродных процессов введение и обсуждение величин, относящихся к омическому падению напряжения, не представляет никакого интереса. Однако при экспериментальных исследованиях омическое падение напряжения часто играет большую роль. Поэтому падение потенциала за пределами двойного электрического слоя, которое здесь будет называться омической поляризацией, нужно элиминировать при электрохимических измерениях. [c.411]

По теории Нернста, нормальный потенциал является простой функцией электролитической упругости растворения металла. Его можно было бы вычислить для разных металлов по известным значениям величины Р. Практически такой расчет невозможен, так как величина Р не поддается непосредственному определению. Однако можно из известных значений стандартных потенциалов оценить, как изменяется величина Р при переходе от одного электродного металла к другому. Если, например, принять электролитическую упругость растворения, соответствующую стандартному водородному электроду, за 1 атм, то электролитическая упругость растворения бериллия составит, примерно, 10" атм, а меди — 10 атм. Эти величины не могут отвечать реально существующим давлениям и понятие об электролитической упругости растворения, введенное Нернстом, скрывает в себе какие-то другие характеристики системы электрод — раствор. [c.218]

Существуют различные определения понятий обратимая и необратимая электрохимическая реакция. Так, процессы, для которых справедливо уравнение Нернста, обратимы, или электрохимические реакции можно назвать обратимыми в том случае, если они протекают с высокой плотностью тока обмена. Наиболее применимое определение гласит электрохимическая реакция, протекаюищя без измеримого перенапряжения, обратима [8]. Первое и последнее определения требуют пояснений. Первая формулировка верна в том случае, когда при прохождении тока через электроды электродный потенциал можно рассчитать по уравнению Нернста, но при зтом следует вводить значения концентраций (точнее, активностей) у поверхности электродов, не соответствующие концентрациям в объеме растворов вследствие протекания электрохимических реакций на электродах. Это значит, что концентрационная поляризация не может служить критерием необрати- [c.101]

Определения других величин даны в соответствующих гла-вах, но здесь, вероятно, имеет смысл кратко обсудить понятие потенциал . После исчерпывающей трактовки Гуггенгейма [1] не возникает необходимости обсуждать понятие обычного тер-I модинамического электродного потенциала . Эта трактовка вместе с обсуждением вопроса о выборе Знаков содержится в превосходной монографии Айвса и Янца [2]. Потенциалы будут определены согласно рекомендациям [2], сделанным Международным союзом теоретической и прикладной химии на кон-грессе в Стокгольме (1953). [c.19]

Точно определенный электродный потенциал достаточен при рассмотрении электродвижущей силы электрохимических ячеек, но бывает полезным, особенно при трактовке моделей, вводить понятия внутренний, внешний и поверхностный потенциалы Ланге (1930). Основные моменты здесь изложены кратко, и поэтому читателям, желающим получить более подробнее сведения, следует обратиться к обзорам Овербика [3] и Парсонса [4]. Так называемый абсолютный потенциал будет только упомянут, поскольку его введение в электрохимию привело ко многим ошибочным интерпретациям. Это понятие, как было убедительйо доказано Эршлером [5], не является необходимым при обсужде- НИИ вопросов, рассматриваемых в данной книге. [c.19]

Общее определение электродного потенциала включает понятие о различии в плотностях зарядов или энергий электронов в двух фазах. Мерой этого различия может быть работа, требуемая для перемещения единичного заряда или определенного числа электронов через границу раздела фаз. Именно в этом пункте и юзникают основные трудности. [c.9]

Мы уже ввели достаточное число понятий, чтобы иметь возможность обсудить вопрос о том, из чего складывается полный потенциал ячейки. Сюда входит в первую очередь омическое падение потенциала в растворе, обсуждавшееся в разд. 3. Кроме того, определенное падение потенциала связано с концентрационными изменениями в растворе вблизи электродов такое падение потенциала было названо нами концентрационным перенапряжением. Наконец, из-за ограниченности скоростей электродных реакций имеется поверхностное перенапряжение. Сумма этих величин составляет потенциал ячейки. Его разбиениё на эти части облегчается введенными величинами Цс и ris, в которых фигурируют электроды сравнения в различных частях раствора [c.30]