Кольрауша постоянных разностей

В литературе закон постоянных разностей рассматривается как важное обобщение, распространяющееся на теплоты образования электролитов в разбавленных водных растворах. Между тем термохимически этот закон — частный случай более общего выражения закона постоянных разностей, пригодного для многих свойств сильных электролитов в разбавленных растворах. Применимость закона постоянных разностей для некоторых свойств электролитов хорошо известна. Еще в 1876 г. Кольрауш [134] обнаружил, что эквивалентные электропроводности электролитов в бесконечно разбавленных растворах описываются законом постоянных разностей. Из анализа установленного им факта Кольрауш пришел к известному обобщению, носящему его имя и состоящему в том, что эквивалентная электропроводность электролита при бесконечном разбавлении равна сумме эквивалентных электропроводностей ионов, составляющих этот электролит. [c.65]

Мы уже упоминали, что эквивалентная электропроводность при увеличении разбавления раствора стремится к некоторому пределу, т. е. постоянной величине, характерной для каждого электролита и получившей название эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении (> < ). В своих исследованиях Кольрауш показал, что если сравнить эквивалентные электропроводности различных электролитов при бесконечном разбавлении, то можно заметить интересные закономерности. Например, разность между предельными электропроводностями растворов сульфата калия и натрия равна [c.160]

Приступают к предэлектролизу фонового раствора. Предварительно в течение 5—10 мин и далее в течение всего электролиза через католит пропускают оч.ищенный от кислорода азот. Переключателем тока замыкают цепь, подавая напряжение на концы мостика Кольрауша, и включают мешалку. Показание шкалы э. д. с. потенциометра устанавливают на 500 мв (разность потенциалов между катодом и Нас. КЭ) и оставляют потенциометр постоянно включенным. Замыкают второй переключатель тока и пускают в ход секундомер из-за разбаланса гальванометр отклоняется от нулевого полол<ения. Быстрым перемещением скользящего контакта мостика Кольрауша в ту или другую сторону добиваются возвращения стрелки гальванометра к нулевому положению. Миллиамперметр в цепи электролиза показывает прохождение тока, величина которого быстро падает, достигая некоторого малого значения, не изменяюнхегося нрн продолжении электролиза. Так как в процессе электролиза потенциал катода изменяется, периодически перемещают скользящий контакт мостика, следя за тем, чтобы стрелка гальванометра в потенциометрической цепи оставалась на нулевом положении. В рабочем журнале записывают величину остаточного тока и размыкают второй переключатель. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология