Предэлектролиз

Рис. 1.3. Двухэлектродная ячейка для очистки раствора предэлектролизом на большом платиновом электроде

Проводят предэлектролиз фонового электролита. Для этого [c.148]

Для исключения ошибки, связанной, в основном, с присутствием в растворе СОг, проводят также предэлектролиз фонового раствора. Для этого в ячейку вносят раствор фона и фенолфталеина, доводят объем до 20 мл дистиллированной водой и титруют до изменения окраски индикатора. Повторяют опыт с новыми порциями раствора фона несколько раз и вычисляют среднее значение времени предэлектролиза. При расчете время, затраченное на предэлектролиз фона, вычитают иЗ времени, затраченного на титрование кислоты в этом фоне. Повторяют определение с новыми аликвотными порциями раствора, используя потенциометрический метод индикации конечной точки титрования. При этом поступают согласно описанию в разд. 2.6.1. [c.168]

Учитывая образование ионов гидрокарбоната в растворе, можно использовать в качестве индикатора фенолфталеин или проводить как предэлектролиз, так и само кулонометрическое титрование соляной кислоты точно до одного и того же значения pH (например, 8) с по- [c.145]

Включают мотор для вращения столика. Перемешивание раствора не прекращают в течение всего процесса предэлектролиза н кулонометрического титрования. [c.146]

Переключатель 4 генерационной цепи устанавливают в положение I. При этом происходит замыкание цепи электролитической ячейки. Проводят предэлектролиз фонового раствора. По достижении pH раствора, равного 6, рН-метр устанавливают на пределы измерения 6—10 . Предэлектролиз продолжают до тех пор, пока pH раствора не достигнет определенного значения ( 8). В этот момент отключают генерационную цепь ячейки, переводя переключатель 4 в положение И (цепь потенциометра 5). [c.147]

В стакан с фоновым раствором, в котором проведен предэлектролиз, помещают аликвотную часть испытуемого раствора из бюретки (например, 5 мл). Включают мотор и тщательно перемешивают раствор до достижения постоянного значения pH, которое записывают в журнале. [c.147]

Приступают к кулонометрическому титрованию. Для этого снова замыкают цепь электролитической ячейки и одновременно пускают в ход секундомер. Фиксируют на миллиамперметре строго определенное значение тока генерации. В конце титрования рН-метр переводят на пределы измерения 6—10 . Титрование считают законченным, когда раствор приобретает такое же значение pH ( 8), как и в процессе предэлектролиза. В этот момент одновременно отключают ток генерации и секундомер. Переключатель 4 генерационной цепи переводят в положение II. [c.147]

Проводят предэлектролиз фонового электролита в соответствии с п. 4. Предэлектролиз заканчивают после достижения индикаторного тока 10 мкА. [c.149]

Оба процесса - и предэлектролиз, и само титрование - проводят до одного и того же значения pH (например, pH = 8). [c.290]

Проводят предэлектролиз фонового раствора. Для этого переключатель 9 ставят в положение работа . Значение pH начинает расти. Предэлектролиз ведут до тех пор, пока pH раствора не станет равным 8. В этот момент прекращают электролиз, переводя переключатель 9 в положение калибровка . Выключают мешалку и, дождавшись установления постоянного значения pH, фиксируют его в журнале (pH"). [c.291]

В электрохимическую ячейку вводят стержень магнитной мешалки и фоновый раствор, подсоединяют электроды к соответствующим клеммам потенциостата, включают магнитную мешалку. На источнике начального напряжения блока БЗН потенциостата устанавливают выбранный потенциал рабочего электрода, проводят предэлектролиз фонового раствора 15 мин и продолжают анализ как описано в работе 1. [c.179]

Часто при проведении измерений требуется дополнительная очистка исследуемого раствора предэлектролизом. Такую очистку проводят либо непосредственно в рабочей части ячейки, вводя в нее дополнительный электрод для очистки, либо в отдельном сосуде с соответствующими электродами для предэлектролиза, который непосредственно связан с сосудом рабочего электрода (см. рис. 1.3). [c.10]

Вспомогательные электроды, электроды сравнения и электроды для предэлектролиза. В качестве вспомогательных электродов могут быть использованы различные материалы, но чаще всего применяют платину ввиду ее устойчивости в различных средах. При измерениях на капельном ртутном электроде вспомогательным электродом служит донная ртуть. Проблема вспомогательного электрода не является принципиальной в тех случаях, когда пространство вспомогательного электрода отделено от рабочего краном. [c.20]

Следует отметить, что очищенная таким образом серная кислота содержит органические примеси, которые могут оказывать существенное влияние на кинетические и адсорбционные измерения. Поэтому растворы серной кислоты перед измерениями нужно дополнительно очищать, например, предэлектролизом в ячейке, изображенной на рис. 1.3. Чистить серную кислоту активированным углем нельзя вследствие их химического взаимодействия. [c.31]

Когда электролиз проводят до достижения остаточного тока, при заметной величине последнего следует внести поправку в полученное значение Q, вычитая из него количество электричества, равное произведению величины остаточного тока ( ост) на продолжительность электролиза (тэ). Для снижения величины остаточного тока в ряде случаев можно очистить электролит от электроактивных примесей проведением предэлектролиза при том же или несколько более отрицательном, чем 2 (при катодных реакциях), или более положительном, чем Е (при анодных реакциях), потенциале рабочего электрода (см. рис. 62). [c.194]

Проводят предэлектролиз для нейтрализации возможных в растворе примесей с кислотными свойствами (главным образом, растворенной двуокиси углерода). Для этого регулируют сопротивление так, чтобы в цепи сила тока электролиза была в пределах 5—10 ма. С помощью переключателя замыкают ток, запускают мешалку и продолжают электролиз до тех пор, пока в катодной камере раствор не приобретет заметную ярко-розовую окраску. Выключают ток и в катодную камеру [c.219]

Теоретически 1 к электричества соответствует 0,1741 мл смеси кислорода и водорода. Для устранения погрешности, возникающей от растворения газа в воде, проводят предэлектролиз током 50— 100 ма в течение примерно 5—10 мин для насыщения раствора газом. При введении поправок необходимо также учитывать парциальное давление водяных паров в газовой смеси. [c.79]

Накопление металла на рабочем электроде обычно проводят при потенциалах предельного тока восстановления соответствующих ионов, на 300-400 мВ более отрицательных, чем потенциал полуволны. Если время предэлектролиза мало, а объем раствора достаточно велик, то предельный ток электролиза можно считать постоянным и заметного уменьшения концентрации определяемых ионов в растворе не происходит. Например, если объем раствора равен 10 мл, а объем ртути 1 мкл, то при увеличении в ходе электролиза концентрации металла в ртути в 1000 раз концентрация определяемых ионов в растворе уменьшится приблизительно на 10%. При этом ток, протекающий в момент времени I, достаточно хорошо описывается выражением для диффузии к вращающемуся дисковому электроду (см. раздел 10.1) или, по крайней мере, выражением, эквивалентным ему [c.419]

Приблизительно до 1947 года в исследованиях электродных процессов рассматривался преимущественно вопрос о разряде ионов водорода и в меньшей степени об электролитическом вы-выделении кислорода. Изучались некоторые другие реакции, причем обильная информация была получена с помощью полярографии, впрочем, без какой-либо серьезной кинетической интерпретации. Исследования водородного и кислородного перенапряжения приобрели особое значение как из-за своей практиче- ской значимости, так и из-за того, что в этих случаях можно не учитывать процессов массопередачи. Примечательно, что многие фундаментальные идеи кинетики электродных процессов возникли из этих исследований, несмотря на обескураживающую сложность электродных процессов (за исключением некоторых частных случаев, например разряда ионов водорода на ртути). Как показали результаты изучения этих реакций, при " проведении кинетических измерений необходимо пользоваться растворами высокой чистоты. Это обстоятельство было пол- ностью учтено Фрумкиным (1935) и еще раз подчеркнуто Бо- крисом (1947). Очистка растворов предэлектролизом и адсорбцией примесей становится сейчас стандартным приемом. Однако остается открытым вопрос о том, является ли достигнутый уровень чистоты достаточным для процессов, особенно чув- ствительных к следам примесей. [c.14]

В зависимости от анализируемого материала, используемого фонового электролита, применяемого электрода и других условий предэлектролиз проводят при потенциале от —0,3 в [654] до —1,2 в [105]. Потенциал максимума анодного тока (в зависимости от состава фонового электролита) находится в пределах от —0,05 в [293] до -0,25 в [67, 243]. [c.66]

Первое из указанных затруднений устраняется предварительным отделением ЗЬ от мешающих элементов выбором соответствующего потенциала предэлектролиза и полярографического фона. Второй источник помех (образование интерметаллических соединений с материалом подложки) может быть устранен путем использования стационарных ртутных электродов без металлических контактов. [c.66]

Если неизвестно, будут ли восстанавливаться или окисляться при выбранном потенциале посторонние вещества, присутствующие в растворе, необходимо получить их вольтамперные кривые. Мешающие вещества следует удалить из раствора или изменить условия электролиза, например, ввести комплексообразующие вещества, изменить pH среды или рабочий электрод. Для удаления примесей можно также применить предэлектролиз при потенциале, отвечающем предельному диффузионному току мешающего вещества затем установить потенциал, соответствующий предельному току определяемого вещества и вести электролиз до полного завершения. [c.174]

Метод осциллографической полярографии был применен также для определения примесей Си, Те и 2п в арсениде галлия, мышьяке и свинце. При этом был использован принцип накопления примесей на стационарном электроде с автоматически воспроизводимой каплей [31] с последующим анодным растворением амальгамы. Определение меди и теллура в ОаАз можно проводить непосредственно после растворения навески образца в царской водке на фоне 1 М НС1 предэлектролиз проводят при — 0,75 е в течение 5—10 мин. при перемешивании раствора. Затем снимают анодную осциллограмму от—0,75 до+0,1 в. Примеси Си и Те определяют методом добавок. Для определения цинка необходимо отделять галлий экстракцией диэтиловым эфиром из 5—6 М раствора НС1, а мышьяк отгонять выпариванием раствора с НВг. [c.202]

Довольно сложной задачей является выбор электродов для предэлектролиза. При использовании платины илн платинированной платины возможен переход платины в раствор, причем такой переход происходит как в щелочном, так и в кислом растворах даже при относительно низких анодных гютенциалах. Последующее осаждение платины на исследуемых неплатиновых электродах вызывает искажение результатов измерения, даже если платина присутствует в весьма малых количествах. Лучше всего предэлектролиз проводить иа электродах из того же материала, что и исследуемый электрод. Во всяком случае при использовании двух или более электродов для предэлектролиза следует удостовериться в том, что предэлектролиз не вносит дополнительных осложнений. [c.23]

Если кривые = (Е) определяемого вещества и мешающих компонентов расположены достаточно далеко друг от друга, то можно вначале провести электролиз мешающего вещества при потенциале, отвечающем области его предельного тока (иначе говоря, предэлектролиз для очистки растворов от примесей), затем, фиксируя потенциал электрода, при котором происходит электропревращение определяемого ве--щества, измерить количество электричества, израсходованного на его полное восстановление или окисление. [c.193]

Кулонометрическому титрованию присуща большая чувствительность, чем всем другим известным титриметрическим методам. Кроме того, кулонометрическое титрование обладает рядом несомненно ценных преимуществ исключается необходимость подготовки стандартных растворов титрантов могут быть использованы такие реагенты, которые невозможно приготовить в виде стандартных растворов, или образующие малоустойчивые растворы С1г, Вгг, А ++, Си+, Т1++ , 8п+- и др.) анализируемые растворы в процессе электротитрования не разбавляются чистота вспомогательных реагентов имеет небольшое значение, так как предэлектролизом можно освободиться от мешающих примесей имеется возможность в одном и том же растворе вспомогательного реагента многократно повторять анализ с новыми порциями [c.207]

В кулонометрическом титровании нет необходимости прекращать электролиз в момент завершения химической реакции (кроме случая применения цветных индикаторов и кулонометров), так как нри использовании различных инструментальных методов индикации конечной точки обычно этот момент устанавливают графически из кривых титрования. Однако в некоторых случаях целесообразно проводить электролиз до достижения заранее установленного значения потенциала индикаторного электрода (при потенциометрическом методе индикащш конечной точки) или до появления или падения индикаторного тока практически до нуля (при амперометрнческой индикации конечной точки). Необходимость в таких приемах возникает при проведении предэлектролиза. [c.216]

Приступают к предэлектролизу фонового раствора. Предварительно в течение 5—10 мин и далее в течение всего электролиза через католит пропускают оч.ищенный от кислорода азот. Переключателем тока замыкают цепь, подавая напряжение на концы мостика Кольрауша, и включают мешалку. Показание шкалы э. д. с. потенциометра устанавливают на 500 мв (разность потенциалов между катодом и Нас. КЭ) и оставляют потенциометр постоянно включенным. Замыкают второй переключатель тока и пускают в ход секундомер из-за разбаланса гальванометр отклоняется от нулевого полол<ения. Быстрым перемещением скользящего контакта мостика Кольрауша в ту или другую сторону добиваются возвращения стрелки гальванометра к нулевому положению. Миллиамперметр в цепи электролиза показывает прохождение тока, величина которого быстро падает, достигая некоторого малого значения, не изменяюнхегося нрн продолжении электролиза. Так как в процессе электролиза потенциал катода изменяется, периодически перемещают скользящий контакт мостика, следя за тем, чтобы стрелка гальванометра в потенциометрической цепи оставалась на нулевом положении. В рабочем журнале записывают величину остаточного тока и размыкают второй переключатель. [c.217]

Эти электроды широко применяются в инверсионной вольтамперометрии, причем очень часто РПЭ изготавливают в ходе анализа, т е. in situ. Поскольку за время предэлектролиза на РПЭ образуется амальгама с более высокой концентрацией металла, то пределы обнаружения металлов, образующих амальгаму, понижаются на несколько порядков. Недостатком РПЭ на металлических подложках является нестабильность толщины и состава ртутной пленки из-за проникновения ртути вглубь металла и образования разных по концентрации амальгам, а также взаимодействие определяемых компонентов с металлом подложки. [c.87]

Если уменьшить объем ртути на электроде без уменьшения его поверхности, то за одно и то же время предэлектролиза образуется амальгама с более высокой концентрацией металла, а отсюда понижается предел обнаружения (на 1 - 2 порядка). Этот эффект используется при накоплении на ртутных пленочных электродах. В последнее время предпочитают использовать ртутно-графитовые электроды (РГЭ) с нанесенной заранее или in situ ртутью (см. раздел 3.3.2). [c.416]

Методом переменнотоковой полярографии со стационарным ртутным электродом установлено [120], что при проведении пред-электролиза при потенциалах отрицательнее —1,0 в (ртутное дно) наблюдается резкое уменьшение тока ионизации ЗЬ из амальгамы, что объясняется потерей части ЗЬ вследствие образования ЗЬНз, а также торможением разряда комплексного аниона 8ЬС17 на отрицательно заряженной поверхности электрода. Показано [161, 220, 531], что определяющ им в данном случае является потеря ЗЬ в виде ЗЬНз, образующ имся при потенциалах отрицательнее —0,8 б. Следовательно, для устранения образования 8ЬН и связанного с этим занижения результатов определения сурьмы необходимо проводить предэлектролиз при потенциалах не ниже —0,8 б. [c.66]

На ионизацию ЗЬ из амальгамы могут оказывать влияние электроосажденные совместно с ней в стадии предэлектролиза металлы с близкими потенциалами ионизации (В1, Си) [239, 1378], а также интерметаллические соединения 8Ь, образующ иеся при совместном электролизе с некоторыми металлами [240, 412]. Сурьма может образовывать интерметаллические соединения также и с материалом подложки в тех случаях, когда ртутные капельные или пленочные электроды получают с использованием металлических подложек [289, 1219]. [c.66]

При определении Sb методом инверсионной вольтамперометрии с применением твердых электродов возникают специфические осложнения, связанные с кристаллизацией ее на твердой электродной поверхности, что может отразиться на форме и величине регистрируемого аналитического сигнала. Кроме того, на поверхности твердых электродов, как правило, более сильно проявляется взаимодействие Sb с другими совместно электроосаждаемыми элементами [628] с образованием как интерметаллических [1498], так и химических [174, 531] соединений. На стадии предэлектролиза на твердых (платиновых и графитовых) электродах создаются условия для совместного осаждения с сурьмой Си [530], 8е [531], Те [1498], Аи [529], Ag и Ni [1672]. [c.67]

Брайниной с сотр. [136, 275] показана возможность определения ртути в присутствии эквивалентных количеств серебра на фоне 0,1 HNOg. Время предэлектролиза 3 мин. и 5 мин. при площади графитовых электродов 0,315—0,03 см [275]. [c.100]

Электровосстановление мышьяка(1П) до элементного состояния может быть использовано для концентрирования мышьяка на поверхности стационарных электродов. Трушина и Каплин [419] исследовали возможность концентрирования мышьяка на платиновом дисковом электроде с последуюш ей регистрацией тока анодного растворения полученного осадка. Изучение влияния ряда факторов (времени предварительного концентрирования, потенциала предэлектролиза, состава фона и концентрации ионов других элементов) показало, что в растворах КС1 и НС1 определению мышьяка методом инверсионной вольтамперометрии не мешает свинец и определение мышьяка можно проводить совместно с Ag, Au, Hg. Чувствительность определения мышьяка в 1 М H I достигает 2-10 молъ/л, что на порядок выше чувствительности переменнотоковой полярографии. К такому же выводу пришли и другие исследователи [345, 346], определявшие мышьяк методом инверсионной вольтамперометрии на графитовых электродах. [c.84]

При проведении кулонометрического титрования необходимо измерять силу тока при генерации титранта и время достижения конца титрования. Качество современных приборов дпя измерения силы тока и времени позволяет достигать высокой точности определения. Если при этом устранена возможность протекания конкурирующих реакций (в принципе это достигается при проведении предэлектролиза), то по совокупности характеристик купонометрическое титрование является щюстым, удобным и надежным методом анализа. [c.157]

Значительным резервом для повышения чувствительности метода амальгамной полярографии с накоплением является температура измеряемых растворов, а также продолжительность электролиза для накопления. Например, нам удалось повысить чувствительность определения меди в индии до Ы0" % при навеске индия в 0,5 г (без отделения индия), производя предэлектролиз и анодное растворение металлов при 50°С и увеличив продолжительность накопления до 30 мин. при—0,20 в (нас.к. э.).Лучшим фоном для определения меди является 0,1 УИ HNOs, ио учитывая необходимость удерживать в 10 мл раствора не менее 0,5 г индия, применяется 0,75 М [c.194]

Предэлектролиз включает первичный, или in situ электролиз раствора с помощью анода или катода, находящихся в растворе, и противоэлектрода, расположенного в отдельной камере, а в некоторых случаях и с обоими электродами в том же самом растворе - в зависимости от типа электролита и совместимости продуктов реакции на противоэлектроде с условиями эксперимента. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология