Закон постоянных разностей

Как известно, изучение упругости пара водно-аммиачных растворов солей впервые привело к установлению зависимости между упругостью пара и составом соли. С возрастанием силы кислоты, входящей в состав соли, упругость пара водно-аммиачного раствора уменьшается, а с возрастанием силы основания—возрастает. Мы встречаем в области растворов, изученных Д. П. Коноваловым, суммирование действия кислоты и действия щелочи, повторение тех простых отношений, на которые указывает правило модулей. Сличение величин упругостей пара при эквивалентном содержании в растворе солей одной кислоты и двух металлов, а также одного металла и двух кислот приводит к постоянным разностям. В области водно-спиртовых растворов, к сожалению, труднее в том же масштабе проследить приложимость закона постоянных разностей. Этому препятствует, с одной стороны, малая растворимость большинства солей, с другой-— незначительная разница в действии основания различной силы. Из следующего сопоставления мы убеждаемся, что разности для солей одной кислоты и различных металлов слишком близки к пределу точности метода, чтобы с их помощью иллюстрировать закон постоянных разностей [c.54]

Если предшествовавшая таблица не представляла достаточно убедительного материала, последняя несомненно указывает, что упругость пара изменяется согласно закону постоянных разностей. [c.55]

Итак, влияние соли суммируется из действия кислоты и основания. Тогда как первая выражает свое действие понижением упругости пара, влияние второго сказывается в противоположном направлении. Чем сальнее основание и чем слабее кислота, тем резче выражено явление повышения общей упругости пара воды и спирта. Замещение основания или кислоты, входящих в состав соли, имеет следствием изменение упругости пара согласно закону постоянных разностей. [c.55]

Законом постоянных разностей [123] в термохимии называют обобщение, состоящее в том, что разность эквивалентных теплот образования есть величина постоянная и пе зависящая от природы одинакового иона. Эквивалентными называют теплоты образования 1 г-экв соли в растворе солей каких-либо двух металлов, имеющих одинаковый анион, или солей каких-либо двух кислот, имеющих одинаковый катион. [c.64]

Н. Е. Хомутов [127] на основе анализа уравнения Гиббса-Гельмгольца пришел к выводу, аналогичному формулировке закона постоянных разностей. Однако ему в то время не была известна работа Фавра и Зильбермана, в связи с этим полученный результат рассматривался как факт, установленный впервые. [c.64]

А. Ф. Капустинский [130] показал, что термохимический закон постоянных разностей есть следствие теории сильных электролитов Сущность закона постоянных разностей в вопросе о приоритете его открытия обсуждался в ряде работ М. X. Карапетьянца [131, 132] и А. Ф. Капустинского [133. [c.65]

В литературе закон постоянных разностей рассматривается как важное обобщение, распространяющееся на теплоты образования электролитов в разбавленных водных растворах. Между тем термохимически этот закон — частный случай более общего выражения закона постоянных разностей, пригодного для многих свойств сильных электролитов в разбавленных растворах. Применимость закона постоянных разностей для некоторых свойств электролитов хорошо известна. Еще в 1876 г. Кольрауш [134] обнаружил, что эквивалентные электропроводности электролитов в бесконечно разбавленных растворах описываются законом постоянных разностей. Из анализа установленного им факта Кольрауш пришел к известному обобщению, носящему его имя и состоящему в том, что эквивалентная электропроводность электролита при бесконечном разбавлении равна сумме эквивалентных электропроводностей ионов, составляющих этот электролит. [c.65]

Эйкен [1351 на основе анализа опытных данных по теплотам гидратации солей показал, что закон постоянных разностей справедлив и для теплот гидратации соли. [c.65]

Первый период центробежного фильтрования в центрифугах периодического действия зависит от условий проведения процесса разделения суспензии. Центробежное фильтрование может протекать при постоянной разности давлений, постоянной скорости (по фильтрату), постоянных разности давлений и скорости, а также при переменных разности давлений и скорости, в том числе при постоянном расходе суспензии или при заданном законе изменения расхода суспензии. [c.77]

У всех компрессоров, спроектированных по закону постоянной циркуляции, степень реактивности меняется по радиусу компрессора. Однако может возникнуть задача конструирования компрессора с постоянной степенью реактивности во всех соосных цилиндрических сечениях лопаток. При этом должно соблюдаться условие, чтобы полное давление за рабочим колесом, т. е. перед направляющим аппаратом (индекс 1) и перед рабочим колесом, т. е. за направляющим аппаратом (индекс 2) было бы постоянным по радиусу. Следовательно, разность полных давлений [c.223]

Наконец, третий способ программного регулирования скорости нагрева печи, также разработанный в лаборатории физической химии Казанского филиала АП СССР, заключается в поддержании постоянной разности температур между внутренней и наружной стенками шамотного или фарфорового стакана печи, на котором намотан нагреватель. В зависимости от этой разности происходит нагрев с той или иной скоростью чем больше температурный градиент между наружной и внутренней стенкой стакана, тем значительнее скорость нагрева, так как по закону Фурье тепловой поток через стенку в ед ницу времени пропорционален градиенту температуры у [c.61]

Величина обжатия по длине рабочего конуса равна разности между высотой рассматриваемого сечения и высотой сечения, отстоящего от первого на таком расстоянии, при котором объем металла, заключенный между этими сечениями, равен объему подачи металла. Это положение следует из закона постоянного объема при прокатке П.Т. Емельяненко. Задача определения обжатия сводится к поиску величины линейного смещения /х в процессе деформации, т.е. к вычислению расстояния между данными сечением рабочего конуса и искомым при условии, что объем, заключенный между этими сечениями, равен объему подачи металла. Тогда абсолютное обжатие в любом сечении (рис. 15.3) [c.400]

Еще более эффективен адсорбционно-электрохимический механизм пассивирования, установленный Эршлером, Б. Н. Кабановым, Я. М. Колотыркиным и др. Справедливость этого механизма подтверждается, напрнмер, данными по растворению платины. Скорость ее растворения в соляной кислоте при постоянном потенциале экспоненциально зависит от поверхностной концентрации кислорода. Чтобы скорость растворения упала в четыре раза, достаточно посадить на электрод количество кислорода, способное покрыть около 4% его видимой поверхности. Следующая такая же порция кислорода уменьшает скорость растворения еще в четыре раза, т. е. в шестнадцать раз по сравнению с первоначальной величиной, новые 4% доводят ее до /б4 от начального значения и т. д. вплоть до практически полного прекращения растворения платины. Подобная экспоненциальная зависимость объясняется Эршлером вытеснением из двойного слоя адсорбированными атомами кислорода (играющими роль отрицательного конца диполя металл — кислород) эквивалентного числа адсорбированных анионов. Уменьшение числа анионов в двойном слое соответственно снижает ионный скачок потенциала при сохранении неизменной общей разности потенциалов между металлом и раствором. Это должно привести, согласно законам электрохимической кинетики, к экспоненциальному снижению скорости ионизации, т. е. к такому же уменьшению скорости растворения металла, что и наблюдается на опыте. [c.484]

Закон Дарси (1.6) или (1.7) записан в конечном виде, т.е. для пласта или образца с постоянной площадью сечения, где Д/> разность приведенных давлений на конечной длине Ь. Для трубки тока с переменной площадью сечения по длине трубки закон Дарси записывается в дифференциальной форме. [c.41]

Формулами (11.15), (11.16) представлены соответственно распределение давления в пласте и дебит скважины. Из формулы (11.15) видно, что часть разности давлений в виде линейного слагаемого с угловым коэффициентом у теряется на преодоление градиента давления сдвига. При Q 0, как следует из (11.15), давление не постоянно (как в случае фильтрации по закону Дарси), а меняется по линейному закону. Как видно из (11.15) наличие предельного градиента давления в пласте ведет к уменьшению дебита скважины при тех же условиях по сравнению с фильтрацией по закону Дарси (формула Дюпюи). В рассматриваемом случае индикаторная линия скважины, т. е. зависимость Q [ApJ прямолинейна, но не проходит через начало координат, а отсекает на оси депрессий отрезок, равный yR (рис. 11.5). [c.342]

Сила постоянного тока I, разность потенциалов U и сопротивление R связаны между собой законом Ома [c.387]

Тепловой эффект реакции вычисляется по закону Гесса, сформулированному еще в 1840 г. Этот закон гласит, что тепло, выделяемое или поглощаемое в химическом процессе, постоянно и не зависит от того, является ли процесс одно- или многостадийным. Таким образом, теплоту образования какого-нибудь соединения молено найти, используя данные по другим реакциям. Стандартную теплоту реакции АЯ можно вычислить по теплотам образования всех соединений, принимающих участие в реакции. Она равна разности алгебраической суммы стандартных теплот образования продуктов реакции АЯ" и алгебраической суммы стандартных теплот образования исходных веществ ДЯ [c.28]

Уравнение (15-7) представляет собой самое важное для химии следствие из первого закона термодинамики. Оно говорит о том, что теплота реакции, проводимой при постоянном давлении, является функцией состояния. Теплота реакции равна разности между энтальпией продуктов и энтальпией реагентов. Она не зависит от того, протекает ли на самом деле реакция в одну стадию Или в несколько последовательных стадий. С этим законом аддитивности теплот реакций мы уже познакомились в гл. 2, где он был сформулирован без доказательства, но теперь оно становится очевидным. В разд. 2-6 приводился пример с гипотетическим синтезом алмаза, где указывалось, что теплота образования алмаза из метана не зависит от того, получают ли алмаз непосредственно из метана или же метан сначала окисляется до СО2, а затем диоксид углерода используется для получения алмаза [c.22]

Следовательно, по изменению G в ходе реакции можно определить, будет ли протекать реакция в рассматриваемом направлении и каков будет состав реакционной смеси при достижении химического равновесия. Это следует из первого и второго законов термодинамики, которые устанавливают связь между константой равновесия К и разностью свободных энтальпий продуктов реакции и реагентов AG. Когда реакция протекает нри постоянной температуре Т, а реагенты и продукты находятся в стандартном состоянии (отмечаемом индексом 0), эта связь имеет вид [c.25]

Жидкость кипит при температуре, при которой давление ее насыщенного пара становится равным внешнему давлению (в обычных условиях это давление 1,0133 10 Па = 1 атм.) Из закона Рауля следует, что давление пара над идеальным раствором нелетучего вещества меньше, чем над чистым растворителем при той же температуре. Температура кипения идеального раствора будет поэтому выше температуры кипения чистого растворителя Т (рис. 117). Разность = Ту — Т характеризует повышение температуры кипения раствора. Уравнение (123.1) остается справедливым при температуре кипения раствора. В точке кипения давление будет равно постоянному внешнему давлению Рр [c.355]

Если разность давлений на длине канала невелика по сравнению с абсолютным давлением в канале, то удельный объем газа с достаточной точностью может быть принят постоянным. Если же требуется учесть изменение Уг по длине канала, то обычно используют аппроксимацию вида Уг = /(Ян), построенную по данным для состояния насыщения рассматриваемой среды. При небольших давлениях для описания изменения Юг = 1(Рц) используют, в зависимости от конкретных условий движения среды в канале, адиабатический или изотермический законы расширения идеального газа. [c.82]

Электродиализ — диализ, обусловленный миграцией ионов через мембрану под действием приложенной разности потенциалов (электромиграцией). На рис. IV. 17 показана схема электродиализатора, представляющего собой сосуд, разделенный мембраной М, по обе стороны которой находятся электроды под напряжением постоянного электрического поля. Рассмотрим принципы электродиализа на примере переноса хлорной кислоты через различные мембраны. Если пропустить через водный раствор хлорной кислоты количество электричества, равное числу Фарадея (96 485 Кл/моль), то по закону Фарадея на электродах должно выделиться ио 1 экв элементов водорода и кислорода. При электродиализе на катоде (восстановление) исчезают ионы Н+, а на аноде (окисление) они накапливаются [c.241]

Часто скорость изотермической перегонки лимитируется скоростью диффузионного массопереноса в дисперсионной среде, которая следует закону Фика и зависит в данной среде (постоянный коэффициент диффузии) только от градиента концентраций или давлений (разности химических потенциалов). В свою очередь градиент концентраций (давлений) определяется различием раз- меров частиц, между которыми происходит массоперенос. Рассмотрим эту связь в системе с жидкой дисперсионной средой, в которой частицы разных размеров имеют различную раствори- мость (для газообразных сред соотношения останутся теми же, только вместо концентрации можно использовать давление)., В соответствии с уравнением Кельвина [применительно к растворам его часто называют уравнением Фрейндлиха — Оствальда, см. уравнение (II. 170)] растворимость с (г) связана с размером г сферических частиц следующим соотношением [c.277]

Выбор постоянной времени К предлагают производить на основе параметров тип степенного закона и соотношения, аналогичного степенному закону, для функции г ) (у) = первой разности [c.352]

Перенос электрического заряда порождает между концами капилляра разность потенциалов Е1, которая в свою очередь вызывает протекание нарастающего тока проводимости через раствор с сопротивлением Когда этот ток станет равным конвективному току, разность потенциалов приобретет постоянное стационарное значение, равное потенциалу течения В таком случае, согласно закону Ома, [c.141]

Для исключения из уравнения потерь теплоты, которые по закону Ньютона пропорциональны поверхности теплоизлучения и разности температур, проводят опыт дважды, изменяя напряжение и, соответственно, силу тока. Так как поверхность теплоизлучения и разность температур кипящей жидкости и окружающей среды в обоих опытах остаются постоянными, то потери теплоты также можно считать приблизительно одинаковыми и исключить их при совместном решении двух уравнений [c.66]

Так называемый закон постоянных разностей или закон модулей, сформулированный в виде эмпирического правила Фавром и Зильберманом [c.57]

К1С0д —176 + 2. Можно допустить, что разность в стандартных теплотах образования селенатов и сульфатов постоянна [175]. Однако эти и другие (см., например, [291, 292]), примеры распространения закона постоянных разностей не являются очень точными. Так, если [c.58]

Позднее закон постоянных разностей под названием правила Н. Е. Хомутова был приведен М. X. Карапетьянцем [128]. Уве-Берг [129], которому, видимо, не были известны работа Фавра и Зильбермана, Фаянса, а также статья Н. Е. Хомутова, на основе анализа [c.64]

Влияние сопротивления фильтровальной перегородки на наибольшую- производительность периодическидействующих фильтров при постоянной разности давлений [166]. Уравнение (VHI, 14), справедливое при отсутствии в цикле работы фильтра операций промывки и продувки, показывает увеличение продолжительности операции фильтрования, соответствующей наибольшей производительности фильтра, в зависимости от возрастания величины У ф, п при разделении суспензии с неизменными свойствами. Уравнение (VHI, 14) изображается прямой линией, отсекающей на оси ординат (при / ф. п = 0) отрезок Твсп и имеющей наклон к оси абсцисс, равный 2 (1Твсп/2 АРгоДСо. Одиако практическое определение величины Тосн в этом случае затрудняется, поскольку закон возрастания величины У ф.п в зависимости от числа циклов работы фильтра обычно остается неизвестным. Для преодоления этого затруднения следует найти другие критерии, позволяющие определять наибольшую производительность фильтра в процессе его работы при возрастании сопротивления фильтровальной перегородки. [c.240]

Скорость электролиза зависит не только от отнощения объема раствора к площади электрода, но также от температуры и от интенсивности перемещивания. К сожалению, большинство сосудов для электролиза, описанных в литературе, не имеет специальных устройств для термостатирования. Общепринятым является мнение, что точное термостатирова-ние не требуется для чисто аналитических целей, так как полное количество электричества, потребляемое при электролизе, не зависит от температуры. Однако такая точка зрения слишком упрощает процесс, поскольку во время электролиза могут выделяться значительные количества тепла в связи с прохождением больших токов через среду с определенным конечным сопротивлением. Первым серьезным следствием даже небольших изменений температуры в ходе электролиза является тот факт, что потенциал электрода сравнения будет меняться по закону, определяемому его температурным коэффициентом. Потенциостат стремится поддерживать постоянную разность потенциалов между рабочим электродом и электродом сравнения, но фактический потенциал рабочего электрода может значительно отклониться от первоначально установленного значения результатом этого может быть снижение эффективности тока и даже возникновение нежелательных электролитических процессов. Во-вторых, изменения температуры могут вызвать непредвиденные флюктуации фонового тока, так как влияние температуры на скорость основного электролитического процесса и процессов, дающих фоновый или остаточный ток, в общем случае, неодинаково. Очевидно, что для фундаментальных исследований электродных процессов, вторичных реакций и других основных проблем необходимо точное термостатирование. Трудности, связанные с этим, можно легко устранить, используя электролитическую ячейку, снабженную рубашкой, внутри которой циркулирует термостатирующая жидкость, или просто помещая всю ячейку в термостат. [c.38]

Печь вместе с навеской нагревается при постоянной заданной разности температур между стенкой печи или блоком и испытуемым материалом. Метод впервые был предложен для термографической записи К. Г. Ку-маниным и И. Е. Калнен [1-80]. При работе по этому методу вследствие постоянства поступающего к веществу тепла на кривых во время эндотермических эффектов получаются длительные горизонтальные отрезки. Необходимо только иметь в виду, что при сохранении постоянной разности температур между стенкой печи и исследуемым веществом при температурах выше 500° С большую роль начинает играть теплопередача через излучение. В этом случае количество тепла, поступающее к веществу при постоянной разности температур, будет, согласно закону Стефана — Больцмана [c.54]

Следует добавить, что нельзя задаться постоянной разностью температур между стенкой нечи и, например, блоком. Поскольку тепло от стенки печи к блоку передается не только конвекцией, но и излучением, количество поступающего в блок тепла не будет постоянным, а станет возрастать в соответствии с законом Стефана — Больцмана, и кривая нагрева получится]не прямолинейной, а обращенной выпуклостью к оси абсцисс. Отсюда скорость нагрева будет все время повышаться. [c.63]

Реакции в газовой фазе обычно проводят в реакторах непрерывт ного действия. У капельных жидкостей разность между энтальпией и внутренней энергией настолько незначительна, что баланс энтальпии остается справедливым даже для жидкофазных реакций при постоянном объеме. Следовательно, для подавляющего большинства важнейших промышленных реакций запись первого закона термодинамики в форме AH=q достаточна в качестве полного выражения всех энергетических соотношений реагирующих систем. [c.91]

Жидкость начинает кипеть, когда давление ее насыщенного пара становится равным внешнему давлению. Так как пар раствора нелетучего вещества содержит лишь чистый растворитель, то, в соответстйии с законом Рауля, давление насыщенного пара такого раствора будет всегда меньше давления насыщенного пар а чистого растворителя при той же температуре. На рис. VI, 10 схематически изображены зависимости давления насыщенного пара чистого растворителя АВ) и растворов разной концентрации А В и А В") от температуры. Как видно из рисунка, температура кипения раствора Т, отвечающая точке С пересечения кривой А В с изобарой внешнего давления ро, всегда выше температуры кипения растворителя при том же давлении (точка С). Разность ДТ—Г—Tq, очевидно, тем больше, чем больше мольная доля X растворенного вещества в растворе. Пусть раствор настолько разбавлен, что он подчиняется закону Рауля (предельно разбавленный раствор). Найдем количественную зависимость АТ от концентрации раствора при давлении насыщенного пара раствора, равном постоянному внешнему давлению Pi=p°iX =P — = onst. Логарифмируя и затем дифференцируя это уравнение, получаем (при Рп=1 атм) [c.198]

Упоминавшееся ранее приближенное моделирование путем суммирования и корректирования выражений для вынужденного течения и потока под давлением [2с1], однако, позволяет нам иногда использовать его как приближенный метод оценки неизотермических эффектов. На практике в первую очередь представляет интерес определение влияния неизотермических условий на производительность и среднюю температуру экструдата. Во многих реальных процессах червяк является термонейтральным, т. е. он не нагревается и не охлаждается. В таких случаях, как было показано в работе [2е], температура червяка очень близка к температуре расплава. Следовательно, основное влияние на расход оказывает наличие существенной разности между температурами цилиндра и расплава. Как видно из уравнения (10.2-46), разность температур может оказывать сильное влияние на расход вынужденного течения. С другой стороны, увеличение средней температуры экструдата является следствием постепенного изменения температуры в направлении течения. Применим метод смазочной аппроксимации и, разделив червяк на малые элементы конечных размеров, проведем детальный расчет для каждого элемента. Предполагая, что средняя температура в пределах элемента постоянна, составим уравнение теплового баланса, учитывающее тепло, передаваемое от стенок цилиндра, и диссипативные тепловыделения. Такой метод расчета позволяет определить изменения температуры по длине червяка и значения параметров степенного закона течения из общей кривой течения [т] (7, Т) ] для каждой ступени расчета при локальных условиях течения, а также вести расчет для червяка с переменной глубиной винтового канала. Таким образом, данная модель может быть названа обобщенной кусочнопараметрической моделью , в которой внутри каждого элемента различные подсистемы представляют собой либо кусочно-параметрические модели, либо модели с распределенными параметрами. Далее следует принимать во внимание неизотермический характер течения неньютоновских жидкостей при исследовании процессов формования в головке экструдера. Этой проблеме посвящен разд. 13,1. [c.427]