Перманганат-манганат обмен

Изотопный обмен посредством электронных переходов протекает настолько быстро, что изучение его часто сопряжено с преодолением больших трудностей. Так, например, с большой скоростью происходит обмен манганат-иона с перманганат-ионом по схеме [c.191]

Пример. Рассмотрим обмен электроном между ионами перманганата и манганата. Облученный нейтронами раствор перманганата ( 10 моль/л) смешивали с неактивным раствором манганата, реакцию прерывали через 1—10 с, смешивая с раствором, который осаждал манганаг, после чего измерялась его радиоактивность. Найдено, что при 273 К в 0,16 М NaOH к 710 л/ (моль с), а 44 к Дж/моль. [c.340]

Методами остановки реакции были исследованы реакции изотопного обмена с переносом электрона [41]. Пример такой реакции — обмен между ионами перманганата и манганата. Раствор перманганата (около 10" М), облученный нейтронами, смешивали с неактивным раствором манганата в аппаратуре, подобной той, которая показана на рис. 5 реакцию прерывали через 1—10 сек, проводя смешивание с соответствуюш,им раствором, который либо осаждал, либо экстрагировал перманганат. Найдено, что константа скорости (в 0,16М водном NaOH) составляет 710 л-молъ сек нри 0° и энергия активации 10,5 ккал-молъ . Таким же образом исследовали обмен ферроцен — ферроциний при 0° реакция была слишком быстрой, но скорость измерили при —75° [34]. [c.34]

В случае обмена электрона между ионами с фиксированными координационными сферами, например Ре(СН)в и Ре(СЫ)б" или МпОГ и МПО4 , применение принципа Франка—Кондона, по-видимому, накладывает гораздо меньшие ограничения на скорость реакции. Это связано с тем, что геометрическое строение ионов в этих случаях, видимо, настолько подобно в обоих валентных состояниях, что амплитуда нулевых колебаний достаточно велика, и поэтому имеется значительная возможность пространственной ориентации в основном состоянии. Кроме того, как видно из уравнения (4.90), ионы больших размеров характеризуются достаточно малыми энергиями гидратации, так что барьер, связанный с гидратацией ионов, не будет серьезным препятствием для переноса электрона. Исходя из этого, Либби сформулировал принцип, что обмен электрона можно ускорить таким процессом между обменивающимися ионами, который ведет к образованию симметричных комплексов при условии, что геометрическое строение этих комплексов идентично в пределах амплитуд нулевых колебаний. Этот принцип симметрии, по-видимому, объясняет быстрый электронный обмен между такими ионами, как манганат и перманганат или Fe( N) и Ре(СН) . [c.117]

С помощью "С было установлено, что между СО и СО обмен углеродом не идет даже при 200° С. Подобным же образо.м, при сравнительно низких температурах нет обмена серой в газовой фазе между 50- и 50з. Фосфаты не обмениваются в водных растворах атомами Р с фосфитами или гипофосфнтами, а арсенаты — атомами Аз с арсеяитами. Напротив, обмен Мп (е-захват, у, Т = 280 дн) между манганатами и перманганатами идет весьма быстро. По всей вероятности, процесс здесь на самом деле протекает путем обмена не атомами, а электронами. Наличие очень быстрого обмена этого типа было, в частности, установлено при помощи (р, у, Т = 45 дн) для смесей МОНОВ Ре" и Ре в снльнокнслон среде. [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология