Остановки реакции методы

Остановка реакции и анализ реакционной смеси. Проводят серию реакций и каждую останавливают через разные промежутки времени (например, резким понижением температуры или добавлением ингибитора). Реакционную смесь анализируют, используя титрование, газовую хроматографию, поляри-метрию, спектральные и другие методы. [c.291]

Методы измерения активности ферментов делят на две группы одни основаны на остановке реакции через определенные промежутки времени, в других прирост продукта или убыль субстрата регистрируются непрерывно. [c.208]

Химические методы являются более прямыми и приводят непосредственно к данным о концентрациях. Такие методы сводятся к извлечению небольшого образца из реакционной смеси и остановке реакции разбавлением или охлаждением на достаточно длительное время, позволяющее провести измерение концентраций. Серьезный недостаток таких способов состоит в том, что он сопровождаются удалением части реагирующей системы и поэтому постепенно изменяют ее. Кроме того, если не удается остановить реакцию в образце, выделенном для анализа, то это снижает точность анализа. В газофазных реакциях между Н2 и С1г, Вг2 или 12 не происходит изменения числа молей газа до и после реакции, что не позволяет использовать для них методы, основанные на изменении давления или объема. При исследованиях этих реакций из них отбирают пробы и газовые смеси анализируют химически по своему составу. [c.360]

Метод остановки реакции [c.286]

Преимущество метода заключается в простоте аппаратуры и возможности использовать точные методы количественного анализа. Метод, можно применять только в том случае, когда существует способ быстрой остановки реакции. [c.287]

Преимущество метода остановки реакции заключается в том, что он требует лишь простой аппаратуры и позволяет, следя за реакцией химически, использовать стандартные точные аналитические методы. С другой стороны, его можно применять только в том случае, если можно найти быстрый способ остановки реакции кроме того, для получения кинетической кривой необходима серия опытов. Если за реакцией можно следить по изменению [c.34]

Существуют различные способы наблюдения за развитием химической реакции во времени. Выбор оптимального метода анализа зависит прежде всего от природы реагирующих веществ и физических свойств системы в целом. Если представляется возможным приостановить реакцию в нужный момент времени, то производят химический анализ системы в разные моменты остановки реакции. Реакцию останавливают быстрым охлаждением или внесением в такую среду, в которой тормозится протекание исследуемых процессов. Для наблюдения за реакциями, которые сопровождаются изменением концентрации кислот, щелочей, галогенидов, применяют титрование. [c.112]

Метод погашенного потока применяется в тех случаях, когда отсутствует удобный прямой метод регистрации изменений, происходящих в реакционной смеси после смешения реагентов. В этом случае на определенно.м расстоянии от смесительной камеры по-ток реакционной смеси смешивается с останавливающим раствором, после чего проводится химический анализ конечной смеси. В зависимости от скорости потока реакционная смесь будет проходить от смесительной камеры до точки остановки реакции в разное время, которое и фиксируется как время реакции. В отличие от метода остановленного потока, когда каждый отдельный эксперимент дает кинетическую кривую, в методе погашенного потока каждый эксперимент дает только одну точку на кинетической кривой. [c.65]

Для остановки реакции в пробах применяли метод " замораживания", для чего пробы отбирали в кюветы с жидким азотом. В пробах определяли содержание остаточных МсО-групп. Была исследована кинетика реакции МСО-групп с полиэдром, а также со смесью диола с полиэфиром.Таким образом,мы могли определить индивидуально скорость первой реакции,а затем из суммы скоростей 1-й и 2-й реакции определить скорость второй реакции. [c.267]

Растворы реагентов смешивают быстро, но для наблюдения не требуется специальной быстрой техники. Примером использования этого принципа являются метод теплового максимума и метод остановки реакции, которые несколько улучшают обычные методы (гл. 2) другой пример — метод непрерывной струи (гл. 3). [c.14]

Использование низких концентраций можно комбинировать с другими методами об этом будет сказано в связи с методами низких температур, остановки реакции, струевыми, температурного скачка, флеш-методом, ЭПР и ЯМР. [c.25]

Многие методы наблюдения быстрых реакций комбинировали с использованием низких температур. Например, была разра-ботана аппаратура, действующая по принципу остановленной струи (см. стр. 55), которая работает при температурах до —120° . Это устройство позволяет наблюдать реакции с временем полупревращения порядка нескольких миллисекунд. Таким образом, интервал скоростей, доступный исследованию, возрастает на четыре порядка и данную реакцию можно исследовать в очень большом интервале температур (стр. 62). Метод остановки реакции (см. стр. 33) был разработан для использования вплоть до —100° . Флеш-метод, методы флуоресцентный, ядерного магнитного резонанса, электронного парамагнитного резонанса и ультразвуковой релаксации также пригодны для работы при низких температурах эти методы имеют то преимущество, что реакцию не нужно начинать смешиванием. [c.31]

Методы остановки реакции [c.33]

Р и с. 5. Принцип метода остановки реакции. [c.34]

Если ни один из физических методов не подходит для наблюдения за реакцией, следует использовать химический анализ, причем к струевым методам, описанным здесь, наиболее близок метод остановки реакции (стр. 33). Он напоминает струевые методы, поскольку реакция инициируется быстрым смешиванием, а малые измеримые интервалы времени получают, [c.39]

В дополнение к используемым для наблюдения за протеканием реакции физическим методам пригоден также ряд химических методов, которые обычно заключаются либо в резкой остановке реакции, либо в отборе небольших аликвотных проб для анализа. Иллюстрацией этого подхода служит изучение скорости реакции между ионами серебра и формиата в водном растворе [c.177]

Разработан ряд методов определения концентрации по данным измерения скорости реакций. При достаточно высокой скорости реакции для получения необходимых кинетических данных часто применяется так называемая остановка реакции, которая выполняется одним из следующих способов быстрым охлаждением, изменением pH, добавлением вещества, связывающего один из реагентов, или добавлением ингибитора или другого вещества, понижающего активность катализатора. После такой остановки реакции удобно проводить физические и химические измерения в системе. [c.421]

К методам фиксированного времени относится также способ замораживания или остановки реакции по истечении предварительно выбранного периода реакции после замораживания реакцион- [c.423]

Для определения активности ферментов и наблюдения за ходом ферментных процессов широко применяются различные колориметрические (фотометрические) методы. В их основе лежит определение интенсивности окраски, которая возникает при добавлении в пробу специального реактива, реагирующего с субстратом или продуктом реакции. Окраску, обычно получаемую после прекращения процесса, контролируют с помощью визуального или фотоэлектрического колориметра. Наиболее удобны такие фотометрические методы, при которых за ходом реакции можно следить по появлению (или изменению) в системе хромогенного компонента, без остановки реакции. Применения колориметрических приемов при исследовании ферментов могут быть весьма разнообразными. [c.44]

Применяемые в кинетике аналитические методы можно условно разделить на две категории — химические и физические. Химический анализ дает возможность прямого определения концентрации одного из реагирующих веществ или продуктов (см. табл. 3). Трудность применения химического анализа связана с необходимостью быстро сопоставлять результаты с изучаемой реакцией. Если это невозможно из-за слишком медленной аналитической процедуры, прибегают к остановке реакции (ее замораживанию ) путем резкого изменения какого-либо условия — понижению температуры, удалению катализатора, добавке ингибитора и т. д. Химические методы анализа имеют то преимущество, что дают абсолютные значения концентраций. [c.29]

Иная картина наблюдается в замороженных растворах. Окисление кислородом практически полностью тормозится (кривая 4), тогда как взаимодействие гидразобензола с азотокисным радикалом резко ускоряется (кривая /). Остановка реакции кислорода с гидразобензолом в замороженных растворах связана с тем, что эффект концентрирования растворенных веществ в жидкой микрофазе не влияет на реакции первого и псевдопервого порядка. Аналогичную картину наблюдали и при окислении аскорбиновой кислоты азотокисным радикалом и кислородом. Следовательно, в ряде случаев перевод системы из жидкой фазы в замороженную может использоваться как кинетический метод разделения параллельно протекающих в системе реакций. [c.216]

Кинетические способы определения структур молекул без применения системы ГХ — МС требуют пробы значительно больших размеров и включают в себя продолжительную процедуру выделения и количественного определения соединений. Наиболее распространенные из таких методов имеют малую точность из-за трудностей, связанных с остановкой реакции и выделением продуктов реакции из нескольких различных растворов. В методах же, использующих системы ГХ —МС, реакпии быстро останавливают- [c.244]

В случае применения химических методов при изучении скорости процесса обычно отбираются пробы из реакционной смеси. Затем реакция в пробе резко замедляется путем или охлаждения, или добавления инертного растворителя. Часто для остановки реакции в пробе добавляют вещество, которое быстро взаимодействует с одним из реагентов. Анализ выполняют объемным (реже весовым) методом. [c.192]

Основными недостатками химических методов измерения скорости являются 1) трудоемкость, связанная с химическим анализом большого количества проб реагирующей системы 2) отбор пробы из реагирующей системы не желателен, так как он является по существу вмешательством экспериментатора в наблюдаемый процесс и может привести к его искажению 3) с помощью химического метода невозможно изучать кинетику быстрых реакций, так как смешение реагентов, отбор проб и остановка реакции требуют некоторого времени (несколько секунд). [c.192]

Техника измерения анаэробного гликолиза весьма проста. После преинкубации срез помещают в среду, аэрированную азотом сосуд продувают чистым азотом 30—40 с. Обычный технический азот содержит до 4 % кислорода и не пригоден для подобных исследований. Время инкубации укорачивается до 20— 30 мин. Остановка реакции, методы анализа и расчета — те же, что в аэробных условиях. Соотношение между выделенным лактатом и потребленной глюкозой в данном случае близко к 2. Превышение может свидетельствовать о дополнительных источниках синтеза лактата. [c.69]

Если время протекания реакции измеряется несколькими миллисекундами нли вьиие, то и для запуска и для остановки реакщи можно воспользоваться приемами, основанными на смешении двух растворов или двух газовых смесей. Ис Юльзование специальных устройств позволяет осуществить смешение за время порядка миллисекунды. Запустить реакцию методом смешивания можно, если в реакции участву от по крайней мере два соединения, которые, взятые отдельно, не претерпевают быстрых превращений в используемых условиях. Можно запустить таким же способом каталитическую реакцию быстро смешивая раствор, С0держа дий реагенты с раствором катализатора. [c.63]

При изучении кинетики процессов протекающих с обычными скоростями, полярографический метод, как и другие аналитические методы, используется для определения изменений концентрации исходных веществ или продуктов реакции во времени. Заметим, что если полупериод реакции больше 0,5 мин, но меньше 1 ч, а концентрация участвующих в реакции веществ не превышает 10 моль/л, удобно пользоваться методикой непрерывной регистрации изменений тока определяй емого вещества. Конечно, в этом случае ни материал электрода, ни фон не должны влиять на скорость изучаемой реакции. Если это невыполнимо, пользуются не непрерывной записью изменений концентрации реагентов в реакционной среде, а отбирают пробы через определенные промежутки времени и проводят обычное количественное определение веществ, поляро-графируя каждую пробу. Перед полярографированием принимают определенные меры для остановки реакции. Такая методика может быть использована и при изучении реакций в газовых или твердых средах. При этом следует иметь в виду, что так как для полярографирования концентрация определяе- [c.180]

Копкурентпый Теплового максимума Остановки реакции Проточной открытой сйстемы Непрерывной струи Остановленной струи Ускоренной струи Перегородки Температурного скачка Скачка давления Электрического импульса Ультразвука Флеш-метод [c.17]

Методами остановки реакции были исследованы реакции изотопного обмена с переносом электрона [41]. Пример такой реакции — обмен между ионами перманганата и манганата. Раствор перманганата (около 10" М), облученный нейтронами, смешивали с неактивным раствором манганата в аппаратуре, подобной той, которая показана на рис. 5 реакцию прерывали через 1—10 сек, проводя смешивание с соответствуюш,им раствором, который либо осаждал, либо экстрагировал перманганат. Найдено, что константа скорости (в 0,16М водном NaOH) составляет 710 л-молъ сек нри 0° и энергия активации 10,5 ккал-молъ . Таким же образом исследовали обмен ферроцен — ферроциний при 0° реакция была слишком быстрой, но скорость измерили при —75° [34]. [c.34]

Надо скйзать, что неполное каталитическое окисление метилового спирта с остановкой реакции на альдегидной фазе изучалось оченымногими с того самого момента, ковда немецкий химик Гофман открыл формальдегид (1867 т.). Для этой цели были ис-пробаваны разные катализаторы и больше всего платина и медь. С 1901 г., с работ Ипатьева, по отношению к метиловому спирту стал применяться метод дегидрогенизации. Ипатьев впервые [c.61]

Вторичная или третичная структура белка может оказывать большое влияние на ту легкость, с которой реакционноснособные атомы водорода могут принимать участие в изотопном обмене. Использование таких эффектов для исследования строения белка было впервые осуш ествлено в Карлсбергской лаборатории в Копенгагене, в частности Линдерштром-Лангом, который разработал изяш ный метод наблюдения за процессом обмена. Согласно этой процедуре, белок вначале обрабатывался при повышенной температуре ВгО с целью замеш ения атомов водорода пептидных звеньев, а также активных атомов водорода белковых цепей (—СООН, —КНг, —ОН, —ЗН и т. д.) дейтерием. Дейтерированный белок затем растворяли в воде, через установленные промежутки времени отбирали пробы раствора, которые замораживали при —60° для прекраш ения реакции обмена и подвергали сублимации под высоким вакуумом. Затем с помош ью метода седиментации в градиенте плотности определяли плотность воды в сублимате [1036]. Недавно был разработан другой экспериментальный метод, который основан на исчезновении полосы инфракрасного поглощения при 1550 см при дейтерировании полипептидов или белков [1037, 1038]. Преимущество этого метода заключается в том, что он может быть приспособлен к сравнительно быстрым скоростям реакции с использованием аппаратуры для остановки реакции. Он отличается от метода седиментации в градиенте плотности тем, что в нем измеряется лишь изотопный обмен атомов водорода в пептидных группах. [c.348]

В сухую колбу с пришлифованной пробкой с двумя отростками помещали в один - 5 мл раствора метансульфонилхлорида, в другой - 5 мл раствора третичного амина и 5 мл раствора фенола. После термостатирования в течение 10 минут растворы смешивали. Момент смешивания считали началом реакции.Реакцию останавливали, связывая непрореагировавший третичный амин избытком азотной кислоты(водный раствор i 5) при энергичном перемешивании. Смесь количественно переносили з ячейку для титрования и определяли количество хлорид-иона. Для анализа методом ГЖХ отбирали I-IO мкл бензольного раст-вора(сульфонаты нерастворимы в воде) после остановки реакции перед титрованием,Так как хлорид-ионы находятся в водном слое,то отбор столь незначительного количества бензольного раствора не влияет на результаты титрования, что показано контрольными опытами. Кинетические измерения повторяли дважды, при этом получались совпадающие результаты. [c.174]

Кинетические данные мезилирования фенола в присутствии триэтиламина (Табл.1), полученные обоими применяемыми методами (ПТ и гах) близки, однако наблпдается превышение выхода хлорид-иона по сравнению с выходом сульфоната. Контрольные опыты (без фенола), проведенные с использованием более реакционноспособного, чем метансульфонилхлорид в реакциях нуклеофильного замещения бензолсульфонилхлорида, для которого невозможна реализация сульфенового механизма, показали отсутствие гидролиза сульфонилхлоридов в условиях эксперимента. По-видимому,превышение выхода хлорид-иона вызвано, о одной стороны - протеканием побочных реакций (выход фенил-метаноульфоната равен 90-96% ), с другой стороны - гидролизом в момент остановки реакции из-за наличия реакционноспо-ообного сульфена. [c.175]

Кинетические измерения. К 5 мл раствора катализатора (H l) в этаноле при заданной температуре (+0,1°С) прибавлялось 0, мл цйклогексана (внутренний стандарт), а затем 0,6 мл виниловаго эфира. Пробы, обработанные небольшим количеством спиртового раствора КОН для остановки реакции, через фиксированные аронехутки времени анализировались методом ПХ. [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология