Геометрическое строение комплексных ионов

Определите геометрическое строение комплексных ионов. Какого типа гибридные орбитали комплексообразователя участвуют в образовании связей с лигандами [c.280]

До сих пор мы интересовались главным образом установлением связей и неподеленных пар электронов в льюисовых структурах молекул и ионов. Но о строении молекул можно сообщить намного больше, чем это следует из льюисовой структуры. Молекулы и комплексные ионы имеют определенную геометрическую форму, и именно этот аспект их строения будет обсуждаться в данном разделе. [c.489]

До открытия электрона невозможно было понять природу химической связи. Правда, понятие о валентности существовало уже в 1852 г. и в эти же годы существовали некоторые представления о геометрических формах молекул. Вант Гофф и Лебель установили тетраэдрическую структуру атома углерода, а Вернер создал стереохимию комплексных ионов. Очевидно, для того чтобы молекула имела определенную геометрическую форму, должны существовать какие-то связывающие силы между ее частями. В структурных формулах такую химическую связь между связанными атомами изображали черточкой. Она указывала на существование связи, но, разумеется, не давала никакого описания ее природы. Незадолго до открытия электрона Аррениус предположил существование свободных ионов. На основе этого предположения были сделаны многочисленные попытки найти объяснение силам, связывающим атомы. Хотя эти попытки были неудачными, они содействовали представлению об электрическом заряде как основе образования связи. После открытия электрона стало возможно дальнейшее развитие теории связи. В течение немногих лет, основываясь на положительно и отрицательно заряженных атомах, было предлол<ено много разных объяснений образованию связи, но почти не было попыток связать заряды атома с его строением. В 1916 г. Льюис предложил свою теорию валентности. С тех пор было много сделано в области применения математики в теории валентности, но в основе представления о химической связи лежит по-прежнему теория Льюиса. Согласно Полингу , химическая связь возникает между двумя атомами в том случае, если связывающая атомы сила настолько велика, что приводит к образованию достаточно устойчивого агрегата, чтобы обеспечить его существование в виде самостоятельной частицы. Обычно различают пять типов химической связи ионная, ковалентная, металлическая, связь, обусловленная силами Ван-дер-Ваальса, и водородная, причем три первых очень прочны. Все эти связи одинаково важны, но металлическая связь здесь не будет рассмотрена о ней можно прочесть в других источниках . [c.134]

Геометрическое строение комплексных ионов [c.177]

Структура и устойчивость безводных оксосолей Мт(ХОп)р. В течение многих лет основное внимание уделялось той части электронной плотности комплексных ионов, которая относится к связям внутри ионов, поскольку именно этим определяются детали их строения. В данном разделе главное внимание будет обращено на ту часть заряда, которая находится на периферии иона. Именно она служит прямым указанием на возможность или невозможность построения кристаллов солей, содержащих эти ионы, а следовательно, и на такие чисто химические проблемы, как устойчивость (или существование) безводных ортосолей (в противоположность гидратированным солям и кислым солям), как способность N 3 и других ионов выступать в роли бидентатных лигандов. При этом обратим внимание на важность чисто геометрических факторов, которые, до некоторой степени неожиданно, никогда не рассматривались в сочетании с правилами Полинга для комплексных ионных кристаллов. [c.394]

Сопоставление результатов различных экспериментальных методов позволило сделать вывод, что общие принципы организации молекул, комплексных ионов и пространственных структур мало зависят от агрегатного состояния вещества. Оказалось также, что в соответствии с основным постулатом структурной химии все многообразие свойств и поведения химических веществ в конечном счете зависит от их состава и геометрического строения. Поэтому наиболее эффективный путь решения главной химической задачи-целенаправленного синтеза полезных веществ-есть установление объективных связей между строением и свойствами химических соединений. Автор надеется, что приведенный в книге материал окажется полезным исследователям, работающим именно в этом направлении. [c.3]

Справочник состоит из б разделов, составленных в общепринятой табличной форме. В первом разделе Неорганические вещества. Физические свойства и реакционная способность приведены формулы и названия, относительные молекулярные массы, некоторые физические свойства (температура фазовых переходов, окраска, агрегатное состояние), а также сведения о реакционной способности (химических свойствах) веществ по отношению к распространенным растворителям и реактивам (воде, этанолу, хлороводородной, серной и-азотной кислотам, гидроксиду натрия и гидрату аммиака). В последующих разделах охарактеризованы атомные, молекулярные и термодинамические свойства атомов, молекул, радикалов и ионов неорганических веществ, существующих в индивидуальном состоянии и в водном растворе. Представлены относительные атомные массы элементов, свойства природных и радиоактивных изотопов, электронные формулы атомов, энергии ионизации и сродство к электрону для атомов и молекул, энергии и длины химических связей, строение (геометрическая форма) молекул веществ, в том числе и комплексных соединений Приведены термодинамические константы веществ во всех агрегатных состояниях (газ, жидкость, твердое состояние, состояние водного раствора), окислительно-восстановительные потенциалы, константы кислотности и основности, константы устойчивости комплексов в водном растворе и растворимость веществ в воде. В последнем разделе Номенклатура неорганических веществ сформулированы правила составления химических формул и на их основе химических названий веществ. [c.5]

Каково геометрическое строение комплексного иона ТеС1 Согласуется ли оно с предсказаниями метода ОВЭП Объясните причину несоответствия. [c.504]

Выше было показано, что метод оптического активирования с успехом может быть использован для определения геометрической конфигурации комплексных ионов. Везде, где этот метод применим, можно с уверенностью отличить соединения цис- от соединений игракс-строения. [c.162]

Квадратное строение комплексных ионов. Для ионов типа МеА4 и МеАзВ исключено существование геометрических изомеров. В случае же соединений типа МеАзВз имеются [c.72]

Метод отталкивания валентных электронных пар (ОВЭП) позволяет предсказать геометрическое строение (форму) молекул и комплексных ионов. Основное правило метода ОВЭП заключается в том, что атомы и неподеленные пары, окружающие центральный атом молекулы, располагаются вокруг него так, чтобы свести к минимуму отталкивание всех электронных пар. Стерическим числом (СЧ) называется суммарное число атомов и неподеленных пар, окружающих центральный атом. Расположение всех электронных пар вокруг центрального атома в зависимости от их числа таково при СЧ = 2 оно линейное, при СЧ = 3-плоское тригональное, при СЧ = 4 - тетраэдрическое, при СЧ = 5-тригонально-бипи-рамидальное и при СЧ = 6-октаэдрическое (см. рис. 11-2). [c.503]

Классическая статическая кристаллохимия с ее стереохимическими и кристаллоструктурными аспектами, в центре внимания которой находится геометрическое строение структурных единиц — молекул и комплексных ионов, — и способы их упаковки в кристалле. [c.190]

Большая часть координационных комплексных соединений, рассматриваемых в настоящей главе, образована катионами, к которым присоединено несколько нейтральных молекул или анионов. Однако химические и физические свойства таких комплексов принципиально не отличаются от аналогичных свойств комплексных соединений, образуемых неметаллическими элементами. Например, комплексный ион 81Р и нейтральная молекула ЗР имеют одинаковое геометрическое и электронное строение с А1Рб . Вообще говоря, все многоатомные группы могут рассматриваться как координационные ком- [c.403]

Полости для вмещения молекул- гостей в тригидрате хлорида гексаметилизоцианжелеза(П), [Ре(СКСНз)в)С12 ЗН2О образуются комплексными ионами, т. е. они как бы несут ответственность за образование клатратного соединения. Этот катион является октаэдрическим, причем его геометрическая форма обусловлена расположением групп Ре—СК—СН3 [22]. В этом соединении атомы Ге—СК—С образуют почти линейную группу с небольшим отклонением атома углерода метильной группы от прямой. Этот комплексный катион может быть представлен в виде октаэдра, который поставлен на треугольную грань и слегка приплюснут, так что связи, соединяющие центральный атом железа с группами СК—СНд и направленные вверх и вниз, смещены на несколько градусов. Тригональная симметрия сохраняется, и вершина, и основание каждой грани октаэдра образованы треугольниками из метильных групп. Если эти ионы упакованы настолько плотно, насколько возможно при гексагональном строении, то метильные группы одного октаэдра находятся в контакте с близлежащими метильными группами, расположенными в одной плоскости, и с метильными группами ионов, расположенными в подобных плоскостях непосредственно выше и ниже первых. Расположенные выше и ниже метильные группы проникают (насколько это возможно) между ветвями комплексных ионов. Эта вероятно наиболее плотная упаковка катионов занимает пространство, равное объему целой элементарной ячейки, [c.423]

Рассмотренные примеры показывают, что метод ВС успешно объясняет определенные значения координационных чисел и геометрические формы комплексных частиц. Правильно описываются с позиций этого метода и различия в магнитных свойствах (диа-магнитность или парамагнитиость) комплексных соединений. Однако некоторые их свойства (например, спектры поглощения) не находят с позиций метода ВС удовлетворительного объяснения. Кроме того, взаимодействие между центральным атомом и лигандами в комплексных соединениях не сводится только к передаче электронов от лиганда. Существуют лиганды, которые способны принимать электроны металла на вакантные орбитали, например яа свободные -орбитали ( в молекуле РРз или в ионе ЗпСЦ ), илн на незаполненные разрыхляющие орбитали (в молекулах С2Н4, СО, N0). Такие лиганды называют я-акцепторами, а связь их с центральным атомом я-дативной. Строение многих из открытых 8 последнее время комплексных соединений, например, сэндвиче-гых (см. стр. 598), нельзя объяснить с точки зрения метода ВС. [c.600]

Комплексные соединения с координационным числом 4 распространены гораздо меньще, чем с координационным числом 6. Однако они хорошо изучены и сыграли важную роль в развитии координационной химии. Существуют лишь две симметричные геометрические фигуры, которые могут отражать строение комплексных соединений с координационным числом 4. Это плоский таадрат и тет Равноценность четырех лигандов вытекала бы также из конфигурации комплекса в виде тетрагональной пирамиды, в вершине которой находится ион металла. Однако в этом случае лиганды не окружали бы центральный атом, а быЛи бы по одну сторону от него. [c.57]

Комплексный ион, в котором центральный атом имеет координационное число четыре и в котором четыре заместителя расположены в форме квадрата, может характеризоваться геометрической изомерией, подобной изомерии дихлорэтилена. Классический пример изомерии этого типа дает соединение Pt(NHj)2 l2 (которое, конечно, является нейтральным веществом, а не ионом). Строение двух форм таково [c.296]

Известно, что комплексное соединение [Р1(ЫНз)2С14], из которого хлор не осаждается ионами серебра, имеет два геометрических изомера. Выберите на рис. 8-2 соответствующую структуру и изобразите строение комплекса. [c.57]

При рассмотрении комплексных соединений отмечалось, что координационное число зависит от соотношения размеров частиц и их геометрического расположения вокруг комплексообразователя (атома металла или неметалла, иона). И в кристаллических решетках лредельным отношениям радиусов частиц отвечают наиболее вероятные координационные числа согласно таблице В (гл. 16). Рассмотрим примеры, показывающие, как соотношение радиусов ионов предопределяет координацию частиц (структуру кристаллов). Рассмотрим строение окиси бериллия ВеО. Зная по справочникам ра-2+. 2- диусы ионов Ве (0,34 А) и О (1,32 А), находим их отношение (0,26). По таблице оно приблизительно отвечает координационному числу 4. Вывод кристалл ВеО устроен наподобие вюртцита (ZпS). Строение кристалла МдО, казалось бы, должно быть аналогичным (Ве и Мд — аналоги) но это [c.310]