Пировиноградная кислота рекомбинация ионов

Рис. 197. Влияние pH (числа на полярографических кривых) на полярографическое восстановление 4,5 10 М пировиноградной кислоты (СН3СОСООН) с предшествующей рекомбинацией ионов в недиссоциированные молекулы. Отмечен предельный ток восстановления недиссоциированных молекул (по Брдичке Чувствительность

Рис. 198. Зависимость полярографического предельного тока восстановления недиссоциированной формы пировиноградной кислоты (общей концентрации 4,5 10 М) от pH при наличии предшествующей медленной рекомбинации ионов (см. полярограммы рис. 197). Кривая вычислена [по ур. (4. 64)] при /гдисс = =1,82 107 се -1, Ж =4 -10-3 моль -л

Кинетические токи, ограниченные скоростью рекомбинации анионов слабых кислот, впервые были описаны Р. Брдичкой и К. Визнером [82] эти же авторы дали первую количественную их теорию. Одним из первых примеров кинетических волн подобного типа были токи, наблюдавшиеся при полярографировании растворов пировиноградной и фенилглиоксалевой кислот [138]. В указанной работе [138] Брдичка впервые отметил, что при расчете констант скорости протонизации анионов необходимо учитывать взаимодействие анионов не только с ионами гидроксония, но со всеми другими донорами протонов, присутствующими в растворе. [c.29]