Ионы рекомбинация

При введении в детектор молекул анализируемых веществ, обладающих большим сродством к электрону (веществ, содержащих атомы галогенов, азота, кислорода и др.), медленные электроны захватываются ими с образованием соответствующих отрицательных ионов. При этом подвижность захваченных электронов резко падает и вместе с тем уменьшается плотность заряженных частиц за счет рекомбинации ионов, которая протекает значительно быстрее, чем электрон-ионные рекомбинации. Эти эффекты вызывают уменьшение тока детектора, пропорциональное (в линейной области) количеству анализируемого компонента (рис. П.26, а). [c.50]

Развитие теоретических исследований неравновесных газовых течений способствовало также появление быстродействующих вычислительных машин. Необходимость учета релаксационных явлений при расчете газовых течений обусловлена следующими причинами. В области высоких температур и давлений протекают различные химические реакции, процессы диссоциации, ионизации, возбуждения колебательных и электронных степеней свободы. Если времена этих процессов сравнимы с характерными временами макроскопических процессов, то происходит значительное отклонение от состояния термохимического равновесия, вызывающее в свою очередь существенное изменение картины течения. Нарушение локального термохимического равновесия при расширении диссоциированной смеси в ракетном сопле может привести к значительным потерям тяги. Недостаточно высокая скорость электронно-ионной рекомбинации в [c.118]

К изогипсическим, т.е. к реакциям, в результате которых Z не меняется, относятся все реакции изомеризации, полимеризации, распада молекул на симметричные фрагменты, электролитической диссоциации и обратной реакции ионной рекомбинации. Например, для реакции полимеризации [c.21]

Характерные реакции ионов в растворах подобны реакциям радикалов и атомов. Основными типами являются реакции ионной рекомбинации (1), гетеролитического замещения (2), присоединения по кратной связи (3) [c.34]

Экзотермические реакции ионной рекомбинации происходят безактивационно. [c.34]

Все реакции ионной рекомбинации бимолекулярны поскольку любой сольватированный ион является многоатомной частицей — комплексом этого иона с частицам растворителя. [c.34]

Коэффициенты ион-ионной рекомбинации о,г в собственном газе [2] [c.431]

Нейтрализация заряда (ион-ионная рекомбинация). [c.676]

Величина отношения Q Qn равна примерно 10 и, по-видимому, характерна для рассматриваемых процессов. Таким образом, тримолекулярный процесс достаточно хорошо объясняет электронно-ионную рекомбинацию для большинства изученных элементов. Значительно большие скорости рекомбинации получены для всех переходных металлов, что, вероятно, связано с особенностью строения их электронных оболочек. Не исключена также возможность, что, как и в случае щелочноземельных элементов, большая скорость обусловлена образованием в реагирующей системе гидроокиси металла. [c.267]

Согласно классической теории Таунсенда, общую картину возникновения электрического разряда в газе можно представить следующим образом вследствие естественной радиоактивности и космического излучения в воздухе непрерывно образуются свободные заряды. Так как одновременно с ионизацией происходит процесс взаимной нейтрализации положительных и отрицательных ионов (рекомбинация заряженных частиц), то в результате устанавливается динамическое равновесие (постоянная концентрация ионов обоих знаков, приблизительно равная 1000 пар ионов в 1 см ). [c.119]

Если в газе существуют отрицательные ионы, которые могли образоваться при захвате электронов нейтральными молекулами или при диссоциации, то возможна ион-ионная рекомбинация [c.100]

Электрохимическая коррозия железа в кислых средах протекает с водородной деполяризацией 41,42]. Пять последовательных стадий электрохимического вьщеления молекулярного водорода включают транспорт ионов из объема к металлу, разряд ионов, рекомбинацию в молекулы, десорбцию и вьщеление газообразного водорода. Вьщеляющийся на катоде водород либо уходит в виде газа в окружающую атмосферу, либо диффундирует в глубь металла. В обычных условиях лишь незначительная часть водорода попадает в металл, однако в условиях трения соотношение количества диффундирующего в металл и улетучивающегося водорода может резко меняться в пользу первого. Лимитирующими стадиями процесса диффузии водорода в металл могут быть разряд ионов гидроксония /Н О/" " + —> рекомбинация атомов водорода на поверхности металла [c.16]

Спектр ионной рекомбинации имеет границу серии, лежащую в далекой ультрафиолетовой области. Здесь будут рассматриваться процессы рекомбинации, в которых участвуют только однократно заряженные ионы. [c.162]

Как и в случае ион-ионной рекомбинации, возможны различные процессы нейтрализации. Например, ион может захватить приблизившийся к нему электрон, образуя нейтральный атом или молекулу в основном состоянии, а энергия рекомбинации при этом испускается в виде кванта (рис. 81). Если электрон имеет пренебрежимо малую кинетическую энергию, то квант испускается с энергией [c.170]

Отрицательные ионы регистрируют, используя более высокую вероятность ион-ионной рекомбинации по сравнению с электрон- ионной в чистом газе-носителе (на этом принципе основаны прежде всего ЭЗД, выпускаемые промышленностью),, либо используя различия в подвижности электронов, непосредственно отделяют отрицательные ноны. Процессы, протекающие в электронозахватных детекторах, исследованы Вентвортом и сотрудниками, и результаты этих исследований опубликованы в нескольких работах его школы [51—53]. [c.433]

Чтобы понять, как работает электронозахватный детектор, следует рассмотреть природу рекомбинационных эффектов. Основной процесс, вызывающий гибель ионов в полях с малой напряженностью,— рекомбинация положительных и отрицательных ионов. Рекомбинация положительных ионов и свободных электронов наблюдается приблизительно в 10 —10 раз реже, чем отрицательно заряженных ионов. Количество рекомбинирующих ионов в полях с малой напряженностью зависит от природы отрицательно заряженных частиц. В азоте или аргоне ими являются электроны, так что рекомбинация здесь играет значительно меньшую роль, чем в газах с большим сродством к электрону, где электроны быстро захватываются нейтральными молекулами и происходит образование отрицательно заряженных ионов. [c.74]

Для создания отрицательных температур этим методом могут быть пригодны быстрые реакции диссоциации на ионы, рекомбинации ионов, изомеризации, димеризации, полимеризации, присоединения — отщепления и окисления — восстановления. Особенно удобны органические люминесцирующие соединения, так как, варьируя их структуру, почти всегда можно подобрать необходимые параметры, [c.305]

В газах, способных в той или иной степени образовывать отрицательные ионы, рекомбинация электронов и положительных ионов происходит в основном ступенчатым путём свободные электроны сперва присоединяются к нейтральным молекулам, образуя с ними отрицательные ионы затем нри встрече отрицательного иона с положительным происходит их взаимная рекомбинация. [c.117]

Определение неравновесных электрофизических параметров (концентраций и температур электронов) в струях плазмы инертных газов с примесями молекулярных газов и инверсной населенностью возбужденных уровней атомов и ионов основывалось на экспериментальных исследованиях струй в плазменных газодинамических установках [5, 6, 8, 20]. Теоретические значения населенностей возбужденных уровней оценивались из анализа кинетических уравнений с учетом механизмов возбуждения атомов, однократно заряженных ионов, рекомбинации однократно и двухкратно заряженных ионов с электронами, а также процессов высвечивания. В качестве рабочего газа рассматривался химически чистый аргон. Основные процессы возбуждения и рекомбинации в аргоне связаны с взаимодействием атомов и ионов с электронами. [c.205]

В газах, способных в той или иной степени образовывать отрицательные ионы, рекомбинация электронов и положительных ионов происходит в основном ступенчатым путём свободные электроны сперва присоединяются к нейтральным молекулам, образуя с ними отрицательные ионы, затем при встрече отрицательного иона с положительным происходит их взаимная рекомбинация. В таком случае уравнение (220) должно быть заменено следующими тремя уравнениями [c.253]

Беспорядочное тепловое движение заряженных частиц в газе. Диффузия. Как и всякие другие микрочастицы, электроны и ионы являются носителями тепловой энергии и постоянно находятся в беспорядочном тепловом движении. При отсутствии поля это движение такое же, как и обычное тепловое движение частиц ни одно направление движения не имеет преимущества перед другим различные скорости распределены между отдельными частицами по законам случайных явлений скорость каждой частицы меняется по величине и направлению после каждого её столкновения (взаимодействия) с другой частицей. В первом приближении мы имеем право не учитывать более детально таких редких явлений среди общего числа соударений, как ионизация толчком, образование отрицательных ионов, рекомбинация положительных ионов и электронов и другие неупругие соударения. Мы вправе рассматривать ионизованный газ с молекулярно-кинетической точки зрения как смесь нейтрального газа и отдельных газов, составленных совокупностью электронов, положительных ионов, отрицательных ионов, возбуждённых частиц. Каждому из этих газов мы вправе приписывать своё парциальное давление и говорить о его концентрации. [c.259]

Процессы рекомбинации. В объеме камеры детектора могут протекать два типа рекомбинационных процессов электрон-ионная рекомбинация, если в рекомбинации участвует свободный электрон, и ион-ионная рекомбинация, когда участвующий в рекомбинации электрон ранее был связан молекулой или радикалом. [c.31]

Основное внимание уделяется захвату электронов атомами или молекулами различных веществ и методам детектирования, основанных на этих процессах. При захвате свободных электронов резко изменяются многие характеристики носителей заряда, прежде всего масса и связанные с ее изменением подвижность ионов и сечение рекомбинации. В связи с этим анализу электронозахватных методов детектирования предшествует краткое обсуждение процессов образования отрицательных ионов, кинетики электрон-ионной и ион-ионной рекомбинаций и подвижности электронов и отрицательных ионов в газах [27, 28]. [c.114]

ЭЛЕКТРОН-ИОННАЯ И ИОН-ИОННАЯ РЕКОМБИНАЦИИ [c.117]

В газах под действием излучения наряду с процессами первичной ионизации и возбуждением происходит вторичная ионизация, Кроме того, образующиеся ионы и электроны обладают определенной кинетической энергией. Поэтому значение средней энергии, необходимое для образования ионной пары больше, чем значение энергии ионизации, и зависит от природы газа. Для разных газов значения W различны, что дает возможность определять состав двухкомпонентной смеси. Различие в свойствах молекул разных газов еще отчетливее проявляется в различной способности их к присоединению электронов. Способность к присоединению электрона обусловлена тем фактом, что электрическое поле положительно заряженного ядра неполностью экранировано электронными оболочками, в связи с чем возникает возможность присоединения одного электрона. Получающиеся отрицательные ионы движутся в электрическом поле со значительно меньшей скоростью, чем свободные электроны. Вследствие большого сечения столкновения их с положительно заряженными ионами рекомбинация их значительно более вероятна. Аналогичным образом электроны и ионы могут присоединяться также к частицам аэрозоля. Частицы аэрозоля, имеющие большую массу, настолько медленно движутся в электрическом поле, что полностью теряют свой заряд в процессе рекомбинаций, не достигая электродов. При этом происходит уменьшение ионизационного тока в камере в соответствии с долей присоединившихся к аэрозолю ионов. [c.324]

Типичные Г. р.-распад молекул на ионы, рекомбинация ионов, мн. процессы замещения, злиминярованяя и присое-дииення, в т.ч. такие промышленно важные, как нитрование и сульфирование ароматич. соединений, присоединение галогенов к олефинам В полярных р-рителях. [c.542]

В свободном анионе таутомерного соединения, будь то кето-енол или лактим-лактам, заряд б— резко преобладает на более электроотрицательном кислороде. Если электрофил — катион (СНз)зС , (СвНб)зС+, К—С+, то быстрая реакция идет как ионная рекомбинация — по кислороду. [c.430]

Пожалуй, больше всего отличий — в случае реакций рекомбинации. Ионная рекомбинация происходит с небольшими тепловыми эффектами и может быть как экзо-, так и эндотермической, так как ионная рекомбинация обратнг реакции гетеролитической диссоциации молекул, которая может быть как экзо-, так и эндотермической (см. выше) [c.34]

Подвижность массивных отрицательных ионов АВ на 4-5 порядков меньше подвижности электронов, что приводит в ДЭЗ к замене элек-торон-ионной рекомбинации на ион-ионную [c.74]

Константа скорости к изучена многими авторами. Помимо работы Грина и Сагдена, существует много масс-спектрометрических измерений скорости процесса электронно-ионной рекомбинации в пламенах. В частности, в ранней работе Вильсона можно найти константу скорости рекомбинации, несколько отличающуюся от принятой в настоящее время. Кинг [69, 149] первым предпринял попытку измерить эту константу в пламенах при низких давлениях. Однако Калькот [150] показал, что в его результаты необходимо ввести поправку на биполярную диффузию, после чего скорость рекомбинации оказывается независящей от давления [c.258]

Реакции обмена зарядом, рассмотренные в предыдущем разделе, приводят к накоплению в реагирующей системе нонов металла, концентрация которых в дальнейшем достигает равновесной величины в результате электронно-ионной рекомбинации. Для элементов с низким потенциалом ионизации, таких, как щелочные металлы, скорость процесса обмена зарядом мала по сравнению со скоростью термической ионизации, поэтому эта реакция дает незначительный вклад в общий процесс. Ситуация изменяется, если атомы имеют большой потенциал ионизации. Скорость термической ионизации таких атомов настолько мала, что ионы появляются в основном только в процессе обмена зарядом с другим ионом. Такое предположение высказано Ньюстаббом и Сагденом [156] для объяснения высокого уровня ионизации свинца в ацетиленовом пламени по сравнению при прочих равных условиях с уровнем ионизации в водородном пламени. Ион металла и электрон могут рекомбинировать как с последующим излучением избытка внутренней энергии атома, так и в тримолекулярном процессе. Как правило, скорость этих процессов много меньше скорости диссоциативной рекомбинации многоатомного иона НзО . [c.264]

Измерение скорости электронно-ионной рекомбинации в общем случае ограничено конечным пространственным разрешением экспериментальной установки. Например, Пэдли и Сагден П61], используя микроволновую методику, измерили константу скорости рекомбинации электрона и атома свинца, которая оказалась равной 3-10- смЗ/(молек-с) масс-спектрометрические измерения [160] дают 6-10" см /(молек с). [c.264]

Дженсен и Пэдли предприняли попытку исследовать элект-тронно-ионную рекомбинацию щелочных металлов вблизи равновесного уровня ионизации. Используя уравнение Саха [177] и полное выражение для прямого и обратного процессов ионизации, они определили константы скоростей ионизации и рекомбинации. Подобные соотношения положены в основу масс-спектрометрических измерений Хейхёста и Сагдена [160] (табл. 3.5). [c.265]

Для констант скоростей электронно-ионной рекомбинации найдена слабая температурная зависимость [169], представленная либо в экспоненциальной форме с небольшой отрицательной энергией активации (около —20 кДж/моль), либо степенной зависимостью Г-1.5 о.2. Качественно это хорошо согласуется с теорией тримолекулярной рекомбинациц Томпсона, которая пред- [c.265]

Здесь (Зюп — скорость ионизации газа а. (/3)-частицами и оп — частота ионизации электронами плазмы (Зег — скорость электрон-ионной рекомбинации Пе(г), /ге(г), т(г) концентрация, ПОДВИЖНОСТЬ И коэффициент диффузии электронов (ионов), соответственно ( е) — средняя энергия электронов С — коэффициент диффузии энергии электронов — термоэлектрический коэффициент еь — г] — I — вехе П — энергетическая цена образования элек-трон-ионной пары, которая в первом приближении равна удвоенному потенциалу ионизации / ехс — энергия вторичного электрона, идущая на прямое возбуждение атомов, которая может доходить до 30% от полных потерь энергии а (/3)-частиц, — скорость потерь энергии тепловых электронов в упругих и неупругих столкновениях. [c.287]

Электроны, поступающие в зону отрицательного свечения, можно разделить по меньшей мере на две группы. Первую группу составляют быстрые электроны, появившиеся на катоде или вблизи него и не успевшие потерять энергию при столкновениях в астоновом темном пространстве. Вторая, большая группа состоит из медленных электронов, имеющихся в астоновом темном пространстве и испытавших много неупругих столкновений. Энергия медленных электронов меньше величины, соответствующей максимуму ионизации, но больше или близка. к энергии, отвечающей максимуму функции возбуждения. Поэтому электроны испытывают много столкновений с возбужденными молекулами (отрицательное свечение), после чего их энергия становится настолько малой, что они легко рекомбинируют с положительными ионами. Рекомбинация, вероятно, протекает в зоне отрицательного свечения и за ней, так как концентрации ионов и электронов в этой области велики, а напряженность электрического поля незначительна. Однако рекомбинационное излучение имеет в общем малую интенсивность. С удалением от границы свечения количество быстрых электронов уменьшается и интенсивность свечения падает. [c.124]

Рис. 12.2. Процессы ионной рекомбинации. Схема электронного захвата в гетерогенной полимершой смеси вблизи межфазной границы домена.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология