Фенилглиоксалевая кислота

Роль гомогенных химических реакций в электродных процессах была впервые выяснена в ходе полярографических измерений на капельном ртутном электроде на примере процессов, скорость которых определяется предшествующей реакцией рекомбинации анионов кислот с ионами водорода (Р. Брдичка, К. Визнер). При достаточно низких значениях pH на полярограммах электровосстановления пи-ровиноградной и фенилглиоксалевой кислот на ртути имеется лишь одна волна, отвечающая электровосстановлению недиссоциированных молекул кислоты (рис. 165). При увеличении pH высота волны уменьшается и одновременно появляется при более отрицательных потенциалах волна восстановления анионов кислоты. Высота первой волны оказывается ниже, чем рассчитанная по уравнению Ильковича, исходя из соответствующей концентрации недиссоциированных молекул кислоты в растворе. Кроме того, ток этой волны не зависит от высоты ртутного столба кне, тогда как величина предельного диффузионного тока пропорциональна / /lнg. Наконец, ток первой волны резко возрастает при увеличении температуры, так что энергия активации процесса, соответствующего первой волне, оказывается значительно выше, чем энергия активации процесса диффузии. Все эти факты указывают на то, что ток первой волны имеет кинетическую природу, а именно, обусловлен медленным протеканием реакции про- [c.305]

Фенилгидразон фенилглиоксалевой кислоты применяют для получения формазанов [I, 2]. В литературе имеется пропись получения фенилгидразона конденсацией фенилгидрази-на с фенилглиоксалевой кислотой [3] и гидролизом метил- [c.5]

Фенилглиоксалевая кислота получается окислением ацетофе нона марганцовокислым калием в щелочной водной среде [5] Для упрощения процесса мы не выделяли фенилглиоксале вую кислоту из раствора, а сразу же конденсировали ее фениЛгидразином. [c.5]

На опыте влияние строения двойного слоя на процессы с предшествующей химической реакцией проявляется главным образом в виде зависимости констант скорости от состава раствора (при этом следует, конечно, учитывать возможное комплексообразование с компонентами раствора или другие виды взаимодействия с ними), так как при изменении состава раствора изменяются свойства двойного электрического слоя. Помимо этого, наблюдается также и изменение предельного тока с потенциалом его величина падает при увеличении потенциала, если заряд деполяризатора совпадает по знаку с поляризацией электрода, и возрастает, если знаки их зарядов противоположные. Примерами первого случая могут служить спады на площадке предельного тока фенилглиоксалевой кислоты, ограниченного скоростью рекомбинации ее анионов (процесс этот, очевидно, очень сложен, и, кроме строения двойного слоя, здесь играют роль также другие факторы, о которых речь будет идти ниже), а также уменьшение последней волны восстановления цианида кадмия [78], предельный ток [c.330]

СИНТЕЗ ФЕНИЛГИДРАЗОНА ФЕНИЛГЛИОКСАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ [c.5]

В коническую колбу на 750 ли помещают 25,7 г (0,604 М) едкого натра, 96 г (0,604 М) марганцовокислого калил и 600 мл дистиллированной воды. Полученную смесь подогревают до 70 . Одновременно, в круглодонной на 2—3 л колбе, энергично встряхивают смесь из 36 г (0,266 Л1) ацетофенона и 600 мл воды. К полученной эмульсии приливают горячий щелочной раствор марганцовокислого калия. Колбу слегка встряхивают до обесцвечивания фиолетового раствора, после чего смесь охлаждают на ледяной бане до 20° и фильтруют образовавшуюся перекись марганца. К полученному раствору солей фенилглиоксалевой и бензойной кислот приливают 100 мл концентрированной соляной кислоты. Смесь снова охлаждают на ледяной бане до 0° н выпавшую бензойную кислоту отфильтровывают. Затем к фильтрату, содержащему раствор фенилглиоксалевой кислоты, добавляют раствор из [c.6]

Нитрофенилгидразон фенилглиоксалевой кислоты применяют для получения формазанов, содержащих нитрогруппу. В литературе [1] имеется пропись получения 4-нитро-фенилгидразона конденсацией 4-нитрофенилгидразина с фенилглиоксалевой кислотой в 5%-ной серной кислоте. Нами проведена конденсация в реакционном растворе, получаемом при синтезе фенилглиоксалевой кислоты, как и в случае фенилгидразона фенилглиоксалевой кислоты . [c.8]

Раствор фенилглиоксалевой кислоты получают окислением 36 г (0,266 М) ацетофенона в щелочном растворе марганцо вокислого калия, как указано для фенилгидразона фенилглиоксалевой кислоты. [c.9]

Осадок сушат при 70 под инфракрасной лампой. Полученный продукт в количестве 45 з перекрнсталлизовывают из уксусной кислоты (400 мл) при 70 и промывают водой (400 мл). К маточнику приливают 350 мл воды и высаживают вторичный осадок, который промывают, сушат и перекристал-лизовывают, как указано выше. Оба осадка объединяют и не-реосаждают из-кипящего этанола (300 мл) дистиллированной) водой (300 мл). Выпавший желтый игольчатый осадок 4-ни-трофенилгидразона фенилглиоксалевой кислоты отфильтровывают и сушат. Конечный выход продукта 35 г, что составляет 64,6%, считая на 4-нитрофенилгидразин, и 52,7%, считая на ацетофенон т. пл. 158—159 после перекристаллизации из [c.9]

Днформазан может быть получен сочетанием бисдиазоти-рованного бензидина с фенилгидразоном фенилглиоксалевой кислоты в содовом водном растворе [2] или в среде метанола с пиридином [3]. [c.12]

Содовый раствор готовят из 36 г (0,15 М) фенилгидразона фенилглиоксалевой кислоты, 12 г соды и 300 мл воды, охлаждают его до 0° и прибавляют к нему тонкой струйкой, при интенсивном помешивании, тетразораствор бензидина. На следующий день выпавший мелкокристаллический черно-фиолетовый осадок отфильтровывают, заливают двумя литрами горячей воды, интенсивно размешивают и по отстаивании промывную воду отсасывают обратным нутчфильтром. Очи-" стку повторяют 4—5 раз до получения бесцветной промывной воды. Полученный продукт в количестве 45 г сушат при 70 промывают при размешивании в 250 мл этанола и отфильтровывают. Операцию повторяют 4 раза. Выход диформазана 35 г, что составляет 74% от теоретического. [c.13]

Растворяют 22 г (0,10 М) 4-йоданилина в 450 мл воды и 30 мл концентрированной соляной кислоты при нагревании до 50°. Раствор фильтруют от механических примесей, охлаж-. дают до 3—5°, помещают в стакан, снабженный механической мешалкой, капельной воронкой, термометром, н прибавляют к сме)си по каплям, в течение 5—10 минут, раствор 7,5 а (0,108 М) нитрита натрия в 20 мл воды. Конец диазотирования устанавливают по йодкрахмальной бумажке. После перемешивания реакционной массы в течение часа диазораствор быстро фильтруют и оставляют на холоду. Затем растворяют 24 г (0,084 М) 4-нитрофенилгидразона фенилглиоксалевой кислоты в смеси 20 г (0,188 VI) карбоната натрия и 700 мл воды при 40°. Раствор фильтруют, охлаждают до 10° и медленно, в течение 30 минут, приливают к нему тонкой струйкой, при размешивании, диазораствор 4-йоданилина. Одновременно в реакционную смесь постепенно добавляют 20 г (0,375 AI) твердого едкого кали, при этом начинает выпадать красно-коричневый осадок формазана. [c.17]

В спиртовой суспензии индиго окисляется окислами азота до этилового эфира фенилглиоксалевой кислоты (VIII) [885]. Последний можно получить также из изатина в аналогичных условиях. [c.199]

Рис. 174. Полярографические кривые фенилглиоксалевой кислоты в буферах с pH от 2,2 до 9,24. Значения потенциалов полуволн отнесены к н. к. э.

Применяемые в качестве отбеливателей Л -алкил-3-фенил-7-ди-алкиламинокарбостирилы (стр. 237) получают конденсацией 4-нит-ро-2-алкиламинотолуолов с этиловым эфиром фенилглиоксалевой кислоты в присутствии пиперидина, последующим восстановлением нитрогрупны и алкилированием амина [66, с. 611] [c.170]

В 1947 г. Коутецкий и Брдичка [12] составили и решили систему дифференциальных уравнений деполяризационной задачи для электродного процесса с предшествующей рекомбинацией анионов у плоского электрода, в результате чего отпала необходимость введения понятия реакционного слоя. В конечный результат они ввели поправочный множитель У 7/3, учитывающий движение поверхности капельного электрода навстречу раствору, этот множитель впервые ввел Илькович при выводе уравнения для диффузионных токов на ртутном капельном электроде. Однако рассчитанная этим способом зависимость предельных токов от pH отличалась от экспериментальной больше, чем зависимость, найденная на основе приближенного метода. Вначале было неясно, чем вызвана погрешность расчета Коутецкого и Брдички. Очень важными для выяснения этого вопроса оказались данные Корыты [49], который нашел, что выражение для тока, выведенное Коутецким и Брдичкой [12], удовлетворительно описывает зависимость предельных токов фенилглиоксалевой кислоты от pH, наблюдаемую на струйчатом электроде. Это позволило заключить, что расхождения для ртутного капельного электрода вызваны недостаточно точным учетом влияния расширения капельного электрода при выводе уравнений в работе [12] . [c.339]

Кроме того, на струйчатом электроде с очень малым временем соприкосновения поверхности ртути с раствором почти не сказывается адсорбция анионов фенилглиоксалевой кислоты, которая может заметно повышать кинетический ток на капельном электроде [см., например, Майрановский С. Г., Лищета Л. И., Изв. АН СССР, ОХН. № 11, 1984 (1962)].— Прим. ред. [c.339]

Кинетические токи, ограниченные скоростью рекомбинации анионов слабых кислот, впервые были описаны Р. Брдичкой и К. Визнером [82] эти же авторы дали первую количественную их теорию. Одним из первых примеров кинетических волн подобного типа были токи, наблюдавшиеся при полярографировании растворов пировиноградной и фенилглиоксалевой кислот [138]. В указанной работе [138] Брдичка впервые отметил, что при расчете констант скорости протонизации анионов необходимо учитывать взаимодействие анионов не только с ионами гидроксония, но со всеми другими донорами протонов, присутствующими в растворе. [c.29]

Кинетические волны восстановления фенилглиоксалевой кислоты исследовались также на вращающемся омедненном платиновом электроде [158]. Наблюдающиеся токи при различных скоростях вращения электрода и разных pH хорошо согласуются с вычисленными по ранее выведенным тем же автором [47] уравнениям. Константа скорости рекомбинации, рассчитанная по зависимости пр от pH, снятой на вращающемся электроде, практически совпадает со значением, полученным из данных для капельного электрода [158]. [c.32]

Оксиарилгидразины, полученные в реакционном растворе, можно конденсировать, не выделяя их из раствора, с фенилглиоксалевой кислотой и получать соответствующие [c.41]

Размешивают 6,85 г 5-амино-4-окси-1,3-диметилбензола [5] с т. пл. 130°, 100 мл воды, 5,5 мл серной кислоты в течение получаса, добавляют 5,0 г сульфата цинка, охлаждают до 0° и медленно приливают раствор нитрита натрия (9,9 г в 0 мл воды). Через два часа к раствору диазосоединения добавляют 100 мл воды, 100 мл этанола и 100 г хлористого олова в концентрированной соляной кислоте (100 мл). Через 15— 20 минут к полученному раствору гидразина прибавляют солянокислый раствор фенилглиоксалевой кислоты, полученной из 18 г ацетофенона 4]. Выпавший желтый осадок промывают соляной кислотой, водой и дважды переосаждают кипящей водой из метанола. Выход гидразона — 7,0 г (49% от теории) продукт имеет вид длинных оранжевых игл с т. пл. 143—144°, растворим в спиртах, бензоле, четыреххлористом углероде. После трехкратного переосаждения кипящей водой из метанола и двукратной перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты температура плавления продукта повышается до 150°. [c.42]

Смотреть страницы где упоминается термин Фенилглиоксалевая кислота: [c.290] [c.320] [c.5] [c.5] [c.6] [c.13] [c.16] [c.17] [c.252] [c.253] [c.305] [c.41] [c.41] [c.41] [c.42] [c.42] [c.43] [c.43] [c.206] [c.207] [c.140] [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология